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V01．23 高等学校化学学报 增刊(supplⅢmt)
OFGH／N岱EI]NIVEBSITII葛 202—206
J00rtNAL
2 002年12月cF厄砌C^L
1—-Au
1弱吸引
[Au(i．mnt)12发光机制和Au
作用的从头计算研究
潘清江”，孙志忠2，矫玉秋1，张红星1
(1．吉林大学理论化学研究所，理论化学计算国家重点实验室，长春130023
2．黑龙江大学化学化工学院。哈尔滨150080)／
几何结构，以研究Au。间弱吸引和i-ram配体相互作用对体系光化学性质的影响．并在可见光区计算得到四
质而599．2nm(a3a2)和5746nm(∥A1)的磷光发射，为Au—s的MLCT跃迁，并伴有5比·-+(印)。的金属中心
K时在595
实验测得K2(i—mat)20
关健词 Auz(ismm)：发光机制：从头计算
Aul配合物发光性质和Aul—-Au。弱相互作用近年来已受到广泛关注【j“…．原则上，两个正离子是
相互排斥的，而对于具有5一06，电子组态的Aul间却有弱吸引作用．我们以前的研究11“31表明，在Au
l配合物中由于配体参与作用破坏了金的闭壳层结构，从而产生Aul间弱吸引作用，而且金的吸引与
物是以i-mnt配体内电荷转移(ILCT)性质为主，伴有少量金属修饰的发光机制．为寻求具有金属和配
体间电荷转移(MLCT)性质的发光材料，本文以Au2(i—mr)配合物为模型分子，对其基态和激发态的电
子结构、电子吸收和磷光发射光谱进行了量子理论研究．
1计算方法
赝势．Au原子使用19个价电子，S原子使用6个价电子．为提高计算精度，Au和s的价轨道基组分别
称性．所有计算均采用Gaussian
98程序””，在Origin／3800服务器上完成．
基金项目：国家自然科学基金(批准号资助和教育部骨干教师资助计划
联系人衢介：张红星(1963年出生)，男。博士学位，教授，博士导师．从事理论化学研究
E-mail：h．w．hang@mail．jlu．edu姐
203
增刊(suppl即哪n) 潘清江等：[Au(i-m|吐)]2发光机制和AuI-Aul弱吸引作用的从头计算研究
2结果与讨论
2．1 Au2(i-mnt)；l‘态与激发态几何构型
表1中列出优化得到的基态主要几何参数，同时
给出实验值¨3，”】．从表1可看出，优化的基态几
何参数与实验值基本一致．Au。～Au‘的距离为
0．2839 nlB，与配合物In·Bu4N]2[Au2(i-rant)2】的
O．2796nln实验值对应，远比Au。的范德华半
径二倍短(O．34urn)t”】，说明两个Aul有相互接
近趋势．存在弱吸引作用．计算得到的Au—s的
键长为0．23l0m．与实验值0．228l nln基本一
致．
The structureofthe statewith
Fig．1 optimized ground
MP2计算表明Au2(i．彻t)的基态电子态为
MP2methodforthe
complex，Au20-mn0
1A1，Au的电荷为+o．52，s为．0．20，说明有少量
电荷转移到Au原子上，
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