对乙基苯乙烯的合成的研究Ⅰ.乙苯的乙酰化反应.pdfVIP

第四届全国青年精鲴化工会议论文集 对乙基苯乙烯的合成研究 I．乙苯的乙酰化反应 许涌深朱海金朱立平 (天津大学化工学院，天津，300072) 摘要通过乙苯的乙酰化反应、还原反应、脱水反应可以到鲁对乙基苯乙烯，其中 乙酰化反应是重要步骤．在本工作中，采用气相色谱对乙酰化反应过程跟踪嚣试，研究反应 条件对收率和选择性的影响，优化反应条件．同时，以红外光谱、核磁共振等手段对产物进 1 行了表征． 关键词苯乙烯苯乙烯衍生物 苯乙烯是合成多种聚台物的重要原料．广泛用于台成聚苯乙烯、丁苯橡胶、ABS树脂、 ． SAN不饱和聚醋及各种乳渡聚台物涂料和共聚物．在塑料品种中．聚苯乙烯的产量位居第三， 苯乙烯的衍生物也伴随着苯乙烯产品的开发而得到发展． 由于苯环的化学活性，在苯乙烯的苯环上引入各种取代基团．可以台成一系列苯乙烯 的衍生物．这些衍生物不仅可制备性能有别于聚苯乙烯的均聚物，也可通过共聚得到不同性 能的新型共聚物“～．不同苯乙烯衍生物的均聚物玻璃化温度在_65℃一192℃之问．某些衍 生物单体可制成橡胶弹性体，如对癸基苯乙烯均聚物的玻璃化沮度为-65℃,而某些衍生物 单体则可制备耐热高分子材料…，例如对叔丁基苯乙烯均聚物的维卡软化点比聚苯己烯高30 ℃，接近聚甲醛的热变形温度．采用苯乙烯的各种衍生物对苯乙烯共聚改性．可太大增加共 聚组分阃的相容性，开发增韧改性、耐热改性塑料新品种和功能基毫分子．因此．苯乙爝衍 生物是有持开发的新型单体。 对乙基苯乙烯是烷基取代苯乙烯的系列品种之一，其翻备方法是梳基取代苯乙烯的典 型代表，它的台成路线如下： 乙苯互蓝垡对乙基荤乙_—毛匮-对乙基荤乙醇-屋进对乙基苯乙烯 其中．乙酰化反应是重要步骤，本文研究乙酰化反应的影响因素． 1实验部分 1．I原料 乙苯由北京燕山石化公司化工一厂提供，为精制工业品，分析纯．其余原料乙酐、无 水AICI，、环己烷均为分析纯． 1．2乙酰化反应 装有密封搅拌器、温度计的四口瓶l于恒温水浴中，加入无木AICI=、环己烷(或用 过量乙苯代替环己烷)．在恒压漓液漏斗中加入乙苯和乙酐，搅拌下慢慢滴加己苯和己酐的 混合液．晦气流保护．加料完毕后，继续恒温反应--+时． ’ 将反应产物慢慢倒入砑c水中水解，分出有机层，用蒸慵水洗涤，壤压蒸慵掘蟪，即得 对乙基苯乙酮。 ：‘ 1．3产物表征 第四届全国青年精细化工会议论文集 变换核磁共振仪对产物组成进行验证。 2结果与讨论 2．I反应原理 乙苯的乙酰化反应属于Friedel-Crafts反应，它是一个亲电取代反应· 首先．乙酐与AICI，作用生成酰氯： ／／0 ／／0 口‘Cx c鞋q ——+C}bC—Cl+H3e—由 力+Acb；苎为：A】cb 一c止mCLAICh 瑚～ 珊～ 然后酰氯在AICI，的作用下与乙苯作用生成芳酮(对乙基苯乙酮)和AICI，的络合物如 (2)所示．该络合物在无水介质中甚为稳定，当反应混合物水解时，则析出酮，如(3)所 州 ． c蝎Fo：Acbc坞Fo CH3FO：Alcb cH耻c。+0+岫—◇ 荸一审+邶蚴删 ＆H5 rm b 6地 圆。晶 从上面的原理可以看出．酸酐中只有一个酰基参加酰化反应．每摩尔酸酐至少需要2mol