含铋铅粉对铅酸蓄电池的作用和机理的研究.pdfVIP

第七届全国铅酸蓄电池学术年会论文全集 含铋铅粉对铅酸蓄电池 的作用与机理的研究 陈红雨8吴玲8任超。 罗秋珍6谢志宏。蒋雄8 夏玉坤。 罗有荣8 ． 8华南师范大学化学系(广州510631)。 6湖南轻工研究所(湖南410015) 。江苏春兴合金(集团)有限公司(江苏221300) 4东莞通用蓄电池有限公司(广东523331， 摘要 99．99％Pb—o．02％Bi)铅粉所制极板装成汽车用蓄电池和摩托车用蓄电池，性能检 测结果表明含铋铅粉对干荷电起动和低温起动性能没有明显的影响规律，铅粉中 合铋并不引起蓄电池的水损耗增大，而蓄电池的容量和充电接受能力因为铅粉中 含铋而明显提高。在放电过程中。含铋铅粉所制极板的正极镉压明显比无铋铅粉 所制极板的正极镉压下降缓慢，放电时间也延长。铋主要通过正极作用来影响蓄 电池容量。为了对铋的作用机理作深入研究。用电解纯铅(99．99％Pb)铅粉、电 了电化学研究方法、化学分析方法、现代物理方法等对铅粉中铋的作用进行了测 试与观察。循环伏安结果表明，铋并不影响正极活性物质的电化学行为。阴极极 化曲线测试表明，负极活性物质中舍铋引起析氢过电位下降、增大氢气的析出； 而电解液中舍铋离子导致析氢过电位上升、减少氢气的析出。同时电解液中舍铋 离子还会引起析氧过电位上升、减少氧气的析出。化学分析结果证实了含铋极板 浸泡过的硫酸溶液、化成后硫酸溶液以及循环后硫酸溶液均舍有不同程度的Bi3+。 扫描电镜观察到舍铋的正极活性物质比无铋的正极活性物质有较高的孔率，负极 也有相同的规律但不如正极明显。扫描屯镜形貌还发现经过一定循环后，正极活 性物质有针状晶体连接现象。x一射线衍射结果证实铅粉中铋含量增加，正极中Ot —Pb02含量有增加的趋势。 本文对铋在铅酸蓄电池铅粉、和膏、固化、化成、使用过程中可能存在的形 式、化学特性、电化学反应等等进行系统的归纳和阐述，对铋的有关理论进行了 全面的分析。对本试验结果和其他人所证实了的铋能提高蓄电池容量、延长循环 寿命、减少水损耗和自放电等进行了详细的分析。认为铋“造孔”在提高蓄电池 容量中起着非常重要的作用。铋在蓄电池一定循环次数后。使正极活性物质出现 2 含铋铅粉对铅酸蓄电池的作用与机理的研究 针状型晶体连接，加固了正极活性物质结构，而铋极小部分参于Pb02晶格的形成 以及增强骨架的Ot—Pb02的增加都延长了蓄电池的循环寿命。铋因为以碱性氧化 物和可溶性铋盐等与硫酸反应进入电解液中，电解液中舍铋引起析氢过电位、析 氧过电位同时上升，抵消了铋在负极中引起析氢过电位下降的负面现象，结果铋 反而减少了水损耗。总之，经过蓄电池的性能检测、实验室的电化学测试、现代 物理试验以及铋的有关化学、电化学理论分析，得出一个可靠的结论：铅粉中舍 铋对铅酸蓄电池非常有益。 1前言 蚀性能、改进腐蚀膜结构、阻止早期容 对于加铋的问题，不仅仅是铅酸蓄 量损失、提高铸造性能、延长蓄电池使 电池领域的事，在碱性干电池领域也一 用寿命等等。有少数人认为铋对蓄电池 直在想利用铋有益的一面来提高电池的 有害，在铅锑板栅合金中对铋加以排斥 性能。对于碱性锌锰电池，有人利用粉 和极其严格的限制。其理由是铋的析氢 状电解二氧化锰与铋离子溶液混制得掺 过电位较低，增加氢气在负极上的析出， 铋的电解二氧化锰IIJ，发现在浅度和深度 可能引起水损耗。可是，作为整体电池 放电时，掺杂铋的充放电性能均有一定 而言，板栅合金中铋的加入并没有引起 的改善，掺入铋对放电到一定电压范围 电池析气量的增加。 的二氧化锰可充性改善更加明显，掺铋 近几年对于铋在活性物质中的作用 的电解二氧化锰的充放电反应机理有一 与原理的探讨在不断进行。对铅粉中加 定改变。对于锂二次电池，通过制备一 铋