二氧化碳催化加氢制乙烯地研究.pdfVIP

石 油 化 工 ·302· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 二氧化碳催化加氢制乙烯的研究 何 琨1，马紫峰1，吴德荣2 (1．上海交通大学化学化工学院，上海200030；2．中国石化集团上海工程有限公司，上海200120) [摘要]f随着乙烯原料资源的日益减少以及二氧化碳C02温室效应对生态环境不断增加的负面影响，从c02出发催 化加氢直接合成制取乙烯的探索具有十分重要的意义，是一个综合利用的思路和方法。1K—Fe—MnO／Si一2催化剂 数据齐全、性能可靠、指标先进，具备了与传统蒸汽热裂解制乙烯竞争的可能性。进一步研究表明，该催化剂有望在 工业化生产中得到应用。 (关键词]乙烯；二氧化碳；催化加氢；碳一化学 221．21l [文献标识码]A [中图分类号]TQ 目前国内外大多采用石脑油等宝贵石油资源蒸 温度的升高，生成CO的AG迅速下降，生成低碳 汽热裂解制备乙烯等基本有机产品¨o；随着石油资源 烯烃(c≠～c亍)的AG却逐渐上升；因此，反应温 的日益减少，人类能源消费旧。面临重大变革。另外， 度对CO：加氢合成低碳烯烃的产物分布影响很 co：在地球上贮量极为丰富J，其在大气中的含量约大；C02加氢产物的AG值见表2。 为o．03％一0．04％，总量约为2．75×1012t；而且¨o全 表1 C02+H2合成低碳烯烃的热力学参数 世界每年以消耗1．0×109t标准煤计算，向大气排放 约3．5×109 t的CO：。近年来开展的CO：催化加氢 合成乙烯、丙烯等低碳烯烃的研究具有重要的意义。 从长远考虑∞J，由CO：加氢直接合成乙烯的工艺间 接路线更为经济。CO：直接制取乙烯采用费一托(F 温度／ —T)法；但由于传统F—T法合成得到的乙烯在催化 产物 250 300 350 400 剂潘陛、选择性、寿命、价格Mo等性能指标嵋。离工业化 o —32．6 —50．4 C0 6．2 2 尚有很大距离，因此目前的研究集中在提高催化剂的 oH4 —76．3 8 o7 —48．7 —37．7 C2H4 —7．2 1．3 3．7 性能，并且取得了一定的进展。 C2H6 —42．0 ““一o 2 3 一18．0 —9．2 1催化加氢的反应理论∞1 C3H6 —15．6 3 o乞o —3．8 一O．2 o 一11．4 —3．8 C3H8 —33．4 l 8 C4H8 —16．1 5 o —3．4 O．2 1．1 C02的性质 30．1 o乞“乞■一c：乱L良L王 l o■豇■丘o■丘 3 —9．6 —2．7 C4H10 由于CO：具有弱酸性，具备气固相反应的首要 条件——气体在催化剂固体表面吸附的功能。 1．3反应机理 CO，的化学性质不活泼，