PdO与Pd颗粒在介孔材料SBA-3表面上析出的研究.pdfVIP

PdO和Pd颗粒在介孔材料SBA．3 表面上析出的研究 李正平。高濂 (中国科学院上海硅酸盐研究所高性能陶瓷和超微结构国家重点实验室上海200050) 摘要 以正硅酸乙酯为硅源，十六烷基三甲基溴化铵作模板剂，在室温酸性条件 下台成六方介孔材料SBA一3的过程中原位引入盐酸氯钯酸前驱体，制备了PdO— 得到了分离的金属Pd颗粒。用XRD和TEM表征了合成的材料，结果表明：Pdo 和1)d析出到SBA-3的外表面，它们的颗粒大小为100～200nEo．。分析了其析出到 外表面的原因，认为可以通过改变Pd源和将SBA一3外表面官能化来达到在SBA 3的有序孔道中组装Pdo和Pd纳米团簇或纳米线。 PdO 关键词SBA-3 Pd析出 一-，．”．一nm-“一”m，m“-“。m m--一m-．一m．一-m—m．m一“一m，一-j■m．m．m．。m，m．．，u一，一”u一．m-一m．-．． 1引言 有序介孔材料由于具有比表面积大、孔体积大、孔径分布窄、孔道排列有序和孔径可调 等优点而成为材料和无机化学领域的研究热点之一Ll-31。这类材料是利用表面活性剂作为 模板，与无机源进行界面反应，以自组装方式形成由无机离子聚集体包裹的规则有序的胶束 组装体，通过煅烧或萃取方式除去有机物后，保留下无机骨架，从而形成的多孔纳米结构材 料。介孔材料的孔道是有序且正好处在纳米范围，利用它作为微反应器，可以在其中组装纳 J。 米尺度的均匀稳定的客体材料_4 介孔材料可以在酸性、碱性或中性条件下合成-51J。相比于碱性条件下合成的M41S 系列介孔材料，SBA系列介孔材料是在酸性条件下合成的，它的合成温度低、合成时间短， 表面活性剂的用量少，而且孔壁较厚，因而具有较高的稳定性¨~7J。SBA一3介孔氧化硅是在 酸性条件下通过s+x I+静电相互作用形成的(S+为阳离子型表面活性剂的头部，x一为 群_5～4“。因此可以利用SBA-3的有序介孔孔道，在其中组装氧化物、金属纳米团簇或纳米 ●李正平：男，1975年12月生，博士；现从事纳米材料和介孔材料研究；通信地址：上海市定西路1295号，邮编 sh．cn 200050，电话：021传真：021电子信箱：li{mgttoe@online PdO和Pd颗粒在介孔材料SBA一3表面上析出的研究 173 在SBA一3上析出行为和分布将有利于更好地实现组装。 _ 2实验部分 2．1制备过程 20HN03：2000H20在室温下搅拌1 h配置溶胶，然后加入一定量的H2PdCh·”HCI溶液继 h。过滤、干燥，在560℃煅烧7 续搅拌7 h得到PdO 2 便得到了Pd。同样制备条件，但不引入Pd源，得到纯硅SBA-3。 2．2表征方法 (TEM)和高分辨电镜照片(HRTEM)，工作电压为120kV。 3结果与讨论 图1是样品的小角度XRD图谱，其对应的介孔相均为六方相[5-7]。但相对于纯硅 辨认，表明由于合成过程中无机Pd源的引入，导致合成的主体SBA-3的质量有所下降。另 SBA一3的主体结构仍然良好，也表明它有较好的热稳定性。 Pd物种为立方相的Pd，说明本实验中确实使PdO还原成金属Pd。从样品的颜色上也可以 j 悭： 疆 亲 n．{型喂亲睾 图1样品的小角度XRD图谱 图2样品的广角XP．D图谱 A纳米材料 非晶的衍射峰。广角XRD还显示PdO和Pd的衍射峰都没有明显的宽化。