RuSnB%2fγ-Al-%2c2-O-%2c3-催化剂用于乳酸乙酯加氢制1%2c2-丙二醇探究.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 RuSnB／3,一A1203催化剂用-于rr：L酸乙酯加氢制 1，2一丙二醇研究 罗 鸽，闫世润，乔明华，范康年 (复旦大学化学系上海市分子催化与功能材料重点实验室，上海200433) 擎 RuSnB／一、／一A1203催化剂的结构特征。将该催化剂用于乳酸乙酯加氢制1，2一丙二醇反应，考察了反应条件如催化 剂用量、反应温度、压力、溶剂的影响。) [关键词]RuSnB／7一A1203；1，2一丙二醇；乳酸乙酯；加氢 641．12 [中图分类号]O [文献标识码】A 1，2一丙二醇(1，2一PDO)是一种重要的原料， 主要用作生产不饱和树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂和 合成增塑剂的中间体，在食品、医药、化妆品、香料、 应至无气泡冒出时为止。水洗所得的固体物至中性， 卷烟等行业也有广泛的应用。1，2一PDO合成目前无水乙醇洗涤3次，室温下真空干燥保存。 普遍采用的是环氧丙烷高温高压直接水合工艺路 1．2催化剂的表征 AXSD8Advance 线。该路线条件较苛刻，且对环境造成污染¨o。用 原位XRD测试在BRUKER 乳酸或乳酸酯选择加氢也可制备1，2一PDO，而原型x射线衍射仪上进行；试样的选区电子衍射 2011型透射电 料乳酸可以由几种碳水化合物原料发酵制得，也可 (SAED)、粒径及表面形貌在JEOL 由废弃的生物下脚料(例如干酪、乳清、木浆)制 镜(TEM)上测得；采用SETARAM 得旧J。因而乳酸及乳酸酯加氢是一条绿色环保的 析试样的热稳定性。 制备1，2一PDO路线。但众所周知，酯的羰基没有1．3催化剂的活性评价 醛和酮的羰基活泼，所以加氢一般需要在高温(423 加氢反应在220ml带有磁力搅拌的不锈钢高压 ～573 釜中进行。上述催化剂与5IIll乳酸乙酯及30IIll正 K)、高压(20～30MPa)等较为苛刻的条件下 进行旧j。但是，乳酸及其酯中含有羧基和羟基活泼 庚烷加入到高压釜中，通入氢气，置换空气3次。充 官能团，高温下会导致酯交换、聚合、脱水等副反应 入一定的压力，开始升温，当升到所需温度后，调节压 的发生H1。因而开发一种高效的催化剂，使乳酸酯 力到所需值，打开搅拌器，开始反应计时，反应10h。 在温和的条件下加氢制备1，2一PDO，具有重要意产物用GCl22气相色谱仪分析组成，用校正归一化 义和挑战性。 法计算乳酸乙酯转化率及1，2一PDO的选择性。 本文采用一种新型的化学还原法制备了RuSnB／2结果与讨论 1一趟：O，催化剂，用于乳酸乙酯加氢制1，2一PDO，在 2．1催化剂结构的特征 比文献温和的条件下b’6j，取得了较高的1，2一PDO收 率。对催化剂进行了系统表征，研究了催化剂的基本 结榭陛质。对反应过程中的一些条件，如催化剂用量、 氛处理的原位XRD图谱。由图1可看出，新鲜的 反应温度、反应压力、溶剂等作了优化。 射峰，几乎观察不到Ru的衍射峰，说明试样中Ru高 1 实验部分 度分散在载体上。当在低于473K温度处理试样时， 谱图几乎没有什么变化