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氧化物材料Zr。．xH‘W20。各向同性负热膨胀性能的研究+
王聪‘，沈 容”，王天民1
(1．北航理学院材料物化研究中心．北京100083
2．昆明理工大学材料冶金学院．云南昆明10D093)
摘要：应用固态化荦反应烧蛄方法，我们告最了
地立方相的、具有较强的各向同性负热膨胀性能的 2实验
zr(m)w20I氧化斩材料。井通过变温x射重jI耪未衍
舯技术刺量7算晶格常数随重魔的变化，精确培出 采用固态化学反应方}击台成样品。原材料为分
7ZrGjHfo．，W20,和Zro．一￡3W,01分别在低温和高温析纯的氧化物粉末：Zr02(99．9脚，lif02(99．9％)．
下的负熟膨胀系数．其中z％5H矗，w20。的负热膨胀WO，(99．9％)·原料按一定比饲混台．在玛瑙研钵中
系数高速8．94×lff#，接近最新文献报道的最高值．充分研磨t用Pt坩埚在1150--1200℃温度范围在空
算盘热膨胀艘应可用剐挂单元模型来解释． 气中烧结24h．淬冷至水中·经两次这样的粉末混台、
关键词：负热膨脒；Zr(t{oW20**晶格常数 烧结后．压成t10mmX2mm的小图片，然后在1200C
左右在空气中烧结1211，再次淬冷至水中．必要时重
1引言 复上述步骤直至祷到纯相．
物相鉴定和结构分析分别是在日本MAC
VAHF
一种材料若显示“热墙冷胀竹性能，将在科技应 Science公司生产的高温x射线衍射仪MXlr21
用方面具有重要的意义．尤其是作为复合材料的组 和日本理学0Ugake低温x射线衍射仪D-MAX2500
元之一-通过台适的匹配与设计．在不髟响其原有 的CuKa辐射潦E进行的·升沮建率是：20℃加讥
功能的前提下．它脱自由地控制其基体材料的热髟 每隔100℃(高温下)和11)．-20‘c(低温下)收集
胀系数为正、为零或为负，选将具体应用在光学、 X程序【11矬行指标化和晶
一套数据井应用Powder
电子学等需要糟确控制其相关位置、形状的有关材 格常数计算·
料领域a但是，几乎以前报道的所有负热膨胀材料
不是其响应温度范围太窄就是备向异性而导致微裂 3结果与讨论
纹．这极大地限制了其广泛应用。近年来，在ZrW20t
立方结构相中发现了各向同性的温度范围在 图1提供了在374K下测得的Zro—fo．3W20。的
0．3—1050K的、幅度较大的负热嘭胀性能．此后许
x射线衍射图谱并已指标化．可以看出：我们获得
a其结构
多类似结构的钨(钼)氧化物的负热膨胀性能被报 了很纯的结构为简立方相的z‰jH矗5w_q
道¨1．包括HfW20l和ZrM020·等一并已将ZrW；OI是由ZrOdk．面体和W吼四面体组成的共顶的骨架网
材料付诸于实际应用当中科·由于此类氯化物材料负 状结构，其中zrodk面件的每个顶角都与wo,四面
热膨胀效应明显，各向同性、温度范围宽，机制独 体通过氧原子共顶。而每个wo,四面体中仅三个顶
特而引起学术界广泛重视【Iq·雨这是第一次详细报 角氧与zrO‘八面体共顶，另外一个氧形成“w-O-”
道不同l{f含量的zhHf,W=oI样品的负热膨胀性悬挂键．这一结构特征是比较独特的12．12]，正由于此，
能。 K温度范围是热
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