水体中苯和亚硝酸的紫外光解交叉反应研究.pdfVIP

中国化学会第七届水处理化学大会暨学术研讨会论文集 水体中苯与亚硝酸的紫外光解交叉反应研究 苤丞壁·蕈塞丝，欧阳彬，郑璐，郑光明，侯惠奇·(复旦大学环境科学研究所，上海200433) f^、』 摘赛r利用激光闪光光解技术进行了不同条件下苯与亚硝酸水溶液复相体系的交叉反应机理研 究，考察了这些瞬态物种的生长与衰减等行为；得到了Cd-{6-OH adduct。Cd-16-NO+n complex等中 间产物．并结合其光解产物的GC／MS分析对其可能的反应机理进行了探讨，得出了一些微观反 应速率常数。j 关键词激光闪光光解，苯，I-IN02，瞬态吸收光谱，自由基 世界水资源已受到亚硝酸盐的污染，并且有日益恶化的趋势114】，在自然或人为因素的影响与 作用下。这些亚硝酸盐可转化成亚硝酸，那么当水体中的有机污染物与亚硝酸共存时，在太阳光 的照射下的转化与归宿如何?目前此类污染物的交叉反应研究在微观机理方面尚鲜见报道，因 此，有必要借助激光闪光光解这类瞬态吸收技术对自然界的这种现象进行深入探讨，以便更加深 入地研究其降解过程。本文以水体中常见的有机污染物～苯与HN02水溶液为研究体系，通过在 不同条件下对其稀水溶液的激光闪光光解(355nm)情况进行比较系统的探讨，以便为我们了解 含苯的水体在太阳光照射下的转化提供有益的信息。 1实验部分 1．1试剂 苯(上海菲达工贸有限公司和桥分公司，分析纯)，使用前按文献[31步骤进行纯化处理后保存 待用；亚硝酸钠(上海菲达工贸有限公司和桥分公司，分析纯)；高氯酸(浙江湖州市菱湖升生 化工有限公司，分析纯)；无水乙醇(上海振兴化工一厂。分析纯)：氧气(含量≥99．5％，)、高纯 氮气(含量≥99．999％)均由上海浦江特种气体有限公司提供；配制溶液所用水为三次重蒸水。 1．2方法与装置 Laser公 本实验所采用的是纳秒级瞬态吸收光谱装置，其中激发光源采用美国Spectra．Physics 司生产的QuantaRay 60／S纳秒级激光闪光光解光谱 测量)。光谱分析仪采用英国AppliedPhotophysics公司生产的LKS 分析仪一套(含氙灯、单色仪、光电倍增管、光谱仪控制单元、配置仪器控制和数据处理软件的 XBO 150W／CR-OFR氙 Acorn工作站、反射式光学组件及打印机等)。其中探测光源采用0SRAM 灯，激光光束和探测光束垂直交叉通过一长宽均为lcm四面透光的石英样品池，激发前后溶液的 光信号经过单色仪和IP28光电倍增管后，由54820A储存示波器(500MHz，2通道，采样速度2G 图l所示。 苯溶液的配制：因苯的挥发性较大，故将上述纯化过的苯放入图2所示的装置中，用高纯氮气 吹脱成苯蒸气并载带导入装有水的容量瓶中。 412 中国化学会第七届水处理化学大会暨学术研讨会论文集 l·激光器，2-分束转向组件；3-样品池；4-透镜；5氙灯；6-氙灯电源；7-透镜 8一分光器；9一光电倍增管；10控制器；1 l·储存示波器；12-计算机：13．．打印机 图1激光闪光光解装置示意图 锨 图2苯溶液配制装置示意图 图2苯溶液配制装置示意图 配好的苯溶液用紫外分光光度计测定其在264nm处吸光度A，再根据A：s264nmbc 80m01．L_1．cm’l