原位红外的研究双酚A二氰酸酯-酚醛环氧树脂反应动力学.pdfVIP

原位红外研究双酚A二氰酸酯一酚醛环氧树脂反应动力学‘ 郭宝春傅伟文贾德民邱清华 华南理工大学材料科学与工程：学院，广州，510640 讯酸酯树脂，环氧树脂共混物是一类存在复杂的≥∈聚反应的高性能共混物，许多llE究青对 氰酸酯一环氧的反应机理进行过大量的研究Il“．Bauer等提出的插入，异构，开环机鲜f”是妒 典掣的机理，但其真实的反应历程和固化物结构还颇仃争}义。本研究采用原位红外疗法岍究了 烈酚A一：鼠酸酯一酚瞵环氧树脂固化反应动力。≥雨雠内变化．发脱了l刮化过秤厂卜构叫j辆fl,j 站蜘变化，j1。时其进行了解释。 如酗1．对两种配比不同的共混物，氰酸略基的消耗皆远快f环氧基的消耗，这足甫j：晰 醛环毓树H日增加会使共混物的凝胶和玻璃化提前，所以其含量会对氰酸酯一酚醛环轼绀脂儿泓 物矧刊七动力学产生显著影响。反应～开始即出现明显的嚼唑啉的吸收峰，其禽壁先卜．升，哒 剜…最人值后’F降，如图2所示。开始阶段基本不形成异氰脲酸酪(虽然图3表示…』‘相时呲 lk^：让剖‘个l奇唐后蘑本维持不变)：氰酸酯基的二聚J。物在反应开始徽快逃划’雎^值，j-“ ㈨11现1}常绥慢的F降；在反戍前期嚷唑烷酮的含钴。瞄常少，在后期才出现叫硅I啦【It 卜．述脱象说明环氧环并没有如Bauer机理所述根快插入氰脲酸酯彤|芷烷摹异氰叭擅酯．I町 世形成咏唑噼。在180(2下．咏唑啉的形成速度显然比异氰脲酸酯的形成速度快，而n往返‘ 反市祭什卜形成的异氰脲酸酯含量不大，所以主要的异氰腺酸酪是在更高构温度下形成的。jE 溜物中的嶝唑烷酮的莆撞大部分是由咏唑啉异构化而米。由此作者认为氰酸酯一龟；}能环截拊lJh 体系m180℃的反应并不完全遵循Bauer机理。其反应历群应是：氰酸酯在一聚反应构㈣什发 ’}二蕊胺酯。』环毓基的反应，生成蜷唑啉，但是三聚反戍掬速度比蜷|唑啉的形成建度型快：川：铽 环插入氰睬酸酯}鼢垃烷基氰脲酸酯井迅速异构化成烷嬉异氰脲酸酯：环氧环与异讯赋限酯反J遭 生成嗡唑烷酮．喏唑啉异构化成嚯唑烷酮。反应开始时．讯陵酯的j聚反应和形成峪畔l【砗【氚 陵酶与M：氧鞋反戍)的反应的竞争速度变化会对共湿物中嚷I唑烷酮的垃终含赶产生娃井影蜊 ；》嚣l鲁攀 c言{E8口，目■§z { ＼ l”1 、kj峨急—咕：一 ”时¨时¨¨M¨”¨ ]．．．～一．．”1．．：：二．：：：．：：．． {＼。蚓≮一 ratio withdifferentmolar and oftheblends concentrations Fig．1．normalized ofcyarmteepoxy at180C． CUI．eprocess during (epoxy／cyanate)during ratio2 is 撕equimolar；(b)molar 垃i‘。l『l每』、：钳嗨民．r糸哲自然科学旗盘项目(编导：000511) S；口，c口§u o^．耍口￡ Timo(minl Tn●帅in】 ㈣ concentrationsofoxazolineblends ofthe with