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C．碳一化学与低碳烃化学 707 添加ce的Mo／HZSM一5催化剂上甲烷无氧芳构化反应研究 王冬杰“2 张一平1 费金华1郑小明1 (1．浙江大学催化研究所，杭州310028；2．宁波大学化学系，宁波315211) 甲烷非氧化催化脱氢芳构化制芳烃是近年来甲烷优化利用的新研究方向之一。由于甲烷非氧化 催化脱氢芳构化具有高选择性、技术简单及产物易分离等特点，已引起人们广泛关注。Wang等“o曾 报道Mo／HZSM一5是甲烷非氧化催化脱氢芳构化反应的良好催化剂。为了进一步提高甲烷转化率和 芳烃选择性，一些作者在钼基催化剂的基础上用第二金属组分进行改性，取得明显效果，在相同反应 条件下，甲烷在用第二金属组分改性的Mo／HzsM一5催化剂上反应，甲烷转化率和芳烃选择性均比 剂的强酸中心的酸强度，减弱了弱酸中心的酸强度，同时强酸和弱酸中心数均有不同程度增加。Hz TPR结果表明铈与钼存在相互作用，这种相互作用使三氧化钼更难还原。 1实验部分 (略) 2结果与讨论 表1是用不同Ce／Mo摩尔比的Mo—Ce／ 2．1不同Mo—Ce／HZSM一5催化剂上甲烷反应结果 HZSM一5催化剂上甲烷无氧脱氢芳构化反应结果。由表可见，添加Ce以后，不同Ce／Mo摩尔比的 Mo 后甲烷转化率仍高达7．9“，芳烃选择性达94．7％。 表1不同Mo—Ce／HZSM一5催化剂上甲烷无氧芳构化反应结果 overvarious ofmethanearomatization Table1 Result catalysts is ofcoke r一973K．GHSV=1$00h～，Amountneglegtie 2．2 对于Mo／HZSM一5催伦剂上的甲烷无氧芳构化反应，金属钼 NH，一TPD—MS结果(图略) MS结果表明，MoCe／HZSM一5 离子的存在，分子筛的孔道结构及酸性是至关重要的‘川。NHs—TPD Ce／ 峰，466K左右的低温脱附峰为弱酸峰，742K左右的高温脱附峰为强酸峰。添加Ce离子的Mo *浙江省自然科学基金资助项目(9903D) 708 可持续发展战略中的催化科学与技术 HZSM一5催化剂相对于Mo／HZSM一5催化剂强酸峰位置向高温区移动，而弱酸峰位置向低温区移 动，同时两峰的峰面积均有不同程度增加，这说明添加Ce离子后Mo—Ce／HZSM-5催化剂表面强酸 性增加，同时强酸中心数目和弱酸中心数目增加。这说明合适的酸强度及增加酸中心数目更有利于甲 烷在无氧条件下的脱氢芳构化反应。 2．3 考察不同催化剂样品的TPR谱，发现 Mo—ce／HzsM一5催化剂的还原性能(图略) HZSM一5上未出现还原峰，预示着分子筛骨架Al和si在所考察的还原温度区间是不会被还原的，所 三个还原峰，从低温到高温分别将第一个峰归属为以多聚酸盐形式存在的MoO。到MoO。的还原；第 显的还原峰，第二峰略宽些，意味着还原第二种钼物种需要的时间相对较长。在Mo—Ce／HZSM一5催 用，这种相互作用使得三氧化钼较难还原。新增的还原峰可能是氧化铈和氧化钼同时还原的结果。 参考文献 a1．CatalLett·1993+21：35 Y，et L，TaoL，XieM，xu [1]Wang E2]王冬杰，张一平