碳酸锶—碳酸钠系熔盐相图的研究.pdfVIP

碳酸锶一碳酸钠系熔盐相图研究 丁益民 邵开庆 陈念贻 上海大学化学系熔盐化学研究室 曹广益 朱新竖 上海交通大学燃料电池研究所 摘要：在碱金属碳酸盐熔盐中加入碳酸锶是抑制熔盐燃料电池中氧化镍阴极腐蚀的手段之一。 研究含碳酸锶的碳酸盐熔盐系相平衡对碳酸盐熔盐燃料电池的电解质配方有参考价值。 关键词：碳酸钠，碳酸锶，熔盐相图 熔融碳酸盐燃料电池是一种有希望代替火力发电的清洁、高效的发电方式(”。该技术在 国际上已进入产业化阶段，我国也已开始大规模研究。该技术以碳酸钠一碳酸锂为熔盐电解质 基质。加碱土金属碳酸盐以增加熔盐系的碱度，抑制熔盐对氧化镍阴极的腐蚀‘”。系统研究有 关的相图对于该技术的研究和实施有一定的参考价值。本工作即是这一研究的组成部分。 另一方面，己知许多二价金属的二元含氧酸盐如碱土金属的硫酸盐，钼酸盐，钨酸盐与其 相应的钠盐在相图中形成成分广泛的固溶体(”。由于其由异价离子置换会产生大量离子空穴， 故多为离子超导体，己用于制备气敏传感器材料。已知碳酸钠在高温时与硫酸钠形成连续固溶 体，可认为二者结构相似(·)。如果它也能和碱土金属的碳酸盐形成类似的广泛固溶体，则因其 抗还原性优于其他二元含氧酸盐，估计可能成为中温固体电解质的燃料电池的电解质新材料。 本研究也是此种探索的组成部分。 ‘ 1实验方法与结果 所使用的试剂规格为分析纯的SrCO，与Na：CO。在于燥箱中干燥后备用。同时采用差热分 析和多温一目测法测定相图。差热分析采用北京光学仪器厂产的WCT．1A型微机差热天平， u DTA的量程为±50v。用x一射线衍射作固相成分分析。 由于碳酸锶在常压下熔化时会分解。所以本工作仅测量了碳酸锶固相相变温度(936℃) 以下部分的相图。测定的相图表示于图1。 差热分析表明：SrC03在Na2C03固相中有一定的固溶度。从碳酸钠一侧液相线走向看， 其极限斜率也表明有固溶体形成。根据热力学的Van’tHoff方程，可估计在841℃时平衡固相 含SrCO，约4t001％．这和差熟分析所测得的固相线相当一致。 将1：1的SrCOrNa2c03系的熔体冷却物做x．射线衍射，所测定的X．射线衍射结果见表1 所示，其主要谱线与碳酸钠、碳酸锶的标准谱线均不相同，表明已有中间化合物形成． 图ISrCOrNa2CO，相图 表1有关样品的x一射线衍射数据 讨混合物熔化冷后样品 碳酸锶标准样品 碳酸钠标准样品 m 1 s s w s s w m s s 1王复钙“∞ s m o 2乞乞互L s L m m 0 L叭弘弘巧嬲卯∞ m w w 0 m 培驺屹叭％盼站舛髂甜犍乾 m 2讨论 l：1的SrCO，Na2CO，系的熔体冷却物的X．射线衍射结果衰明：碳酸钠和碳酸锶形成丁1：I 化。碳酸锶一侧在936C处有一吸热峰，该温度远低于碳酸锶的熔点，可能系碳酸锶固体相变 所致．