四二茂铁碳酰基四氮杂对环蕃1H+NMR的研究.pdfVIP

四二茂铁碳酰基四氮杂对环蕃的 1H NMR研究 白银娟+李剑利孙伟杨秉勤史真 (西北大学化学系 陕西西安710069) 摘要： 通过二茂铁碳酰氯与四氮杂对环蕃的反应得到了3个具有二茂铁碳酰基侧臂的新型环蕃主体化合物。应用 核磁共振技术研究了其1HNMR波谱特征，讨论了修饰后化合物电子云的变化。 关键词： 四氮杂对环蕃二茂铁碳酰核磁共振氢谱 1．引言 四氮杂对环蕃是环蕃中一类重要化合物，是人工合成的新型环蕃，也是主客体化学中可以充当 主体的一类化合物。从结构来看，它是由两个二苯甲烷单元和两个桥链通过四个氮原子连接起来形 成的环状化合物。二苯甲烷固定的夹角使空腔具有刚性，同时空腔上的苯环呈侧立状，具有一定深度． 可以通过调节碳链长短来控制疏水性空腔大小；通过氮原子的质子化、季胺化或者接上水溶性基团 等进行修饰，达到模拟酶的作用uJ。 自从二茂铁诞生以来，二茂铁吸引了广大科学家的目光【1l。二茂铁具有芳香性和低毒性，较易进 茂铁基用在阴离子识别方面的文献报道很多[9～lO]，将仲酰胺基与二茂铁基团结合将增强受体对阴离 子的识别能力。我们通过将四氮杂对环蕃的氮原子二茂铁甲酰化得到了3个新型主体化合物(图1)， 并研究了其1HNMR波谱特征。 ◎ 屯 Fe 吣户 cH：b—N卢 矿F奄争1芗@ P @莒。：：：∥一 园④赢园 o CH21。一“ 《≤～ 。毽 占 2．实验部分 2．1仪器与试剂 VARIAN INOVA．400核磁共振仪，溶剂CDCl3，内标TMS 2．2‘H NMR光谱数据 la：6．84(d，J=8．4 Hz， Hz，8H)，6．43(d，J=8．8 8H)，6．44(d，J=8．4Hz，8H)，3．73(S，4H)，3．23(t，J=6．4Hz，8H)，1．85(五重峰，J=6．4Hz，4H)。lc： 6．94(d，J=8．0Hz，8H)；6．53(d’J=8．0 8H)。2a：3．98(S，8H)，4．01(s，4H)，4．08(s，8H)，4．13(S，，8H)，4．1 154 8．0)，7．13(d，8H，J=8．0)。 3．结果与讨论 将四二茂铁氮杂环蕃与无取代的母体环蕃的核磁共振氢谱比较(表1)，可以发现连接二茂铁碳酰 基后苯环化学位移整体向低场移动了，最大值达到O．52 ppm，而二茂铁与羰基相连的环戊二烯环与 乙酰二茂铁环比较化学位移值减小了，2．位氢向高场移动了约0．67 ppm，3一位氢向高场移动了约O．52 ppm，这说明四二茂铁氮杂环蕃通过碳酰键苯环上电予云向二茂铁方向转移。二茂铁基具有吸电子作 用，这种作用还覆盖到了两个苯环中所夹的亚甲基，以及与氮原子直接相连的饱和碳上的氢，它们的 化学位