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负载型纳米镍铈催化剂 选择性加氢性能的研究 合金+ 王占宇庞宏 (中国石化抚顺石油化工研究院抚顺113001) 过渡金属一稀土化合物具有储氢特性，氢在其表面容易发生物理及化学吸附，使之形成不稳 定的金属氢化物。这些氢化物，在适当条件下易发生分解放出氢原子，显示出独特的催化特 性uJ。本文利用氢电弧等离子体法制备了纳米镍粒子，并通过控制制备工艺在纳米镍粒子表面引 入稀土元素铈修饰粒子表层，且在粒子内部储有一定量的氢，使之同时具备了纳米材料和储氢材 料的特点，并选择了目前工业上使用的裂解汽油一段加氢为探针反应，并与工业上使用的Ni／ AbO，催化剂作为比较，考察其催化活性和选择性。 1 实验部分 1．1催化剂制备(略) 1．2催化剂评价(略) 1．3催化剂表征(略) 2结果与讨论 2．1纳米NiCe粒子的显微结构 图l为纳米NiCe粒子的TEM像，由图1可以看出，H2电弧等离子体法制备的纳米粒子多为 类球状多面体，粒子表面无微孔，表面存在与其内部晶体结构不同的壳层结构。图2为纳米NiCe 粒子负载与氧化铝上的SEM截面像，由于物理法制备的纳米金属超微粒子是软团聚，这样就在 一定范围内的冲击碰撞力的作用下与载体发生非弹性碰撞，而进一步分散成较小的纳米粒子而进 入表面iL中，受热后与载体相互作用，且在孔中发生迁移。从图中可以看到纳米钯颗粒与载体之 间的界面清晰，壳层厚度大约为50tm，左右。另外，在扫描电镜上利用样品的切面作电子探针分 为纳米NiCe粒子负载与氧化铝上的TEM像(19万倍)，NiCe粉经过一系列的对氧化铝加载处理， 基本上还保持原粒度大小和形貌。但有部分聚集。 图l纳米NiCe粒子的TEM图2纳米NiCe／Ab03的SEM图3纳米NiCe／At203的TEM 1 TEMofnanoNiCe SEMofnano 3 TEMoftlallO Fig Fig．2 NiCe／A1203 Fig NiCe／A1203 2．2Ⅺ爆分析结果 *台金男1964年出生；高级工程师，主要从事加氢精制催化剂及催化新材料的研究工作，邮件地址：bofle曲2∞2@ya． n∞CⅨno 185 于它的存在隔离r镍与载体的直接接触而使多数纳米Ni表现出低价态。 2．3 TPR分析结果 如图5所示，混捏法(N一5)和浸渍法(N一7)制备的催化剂的还原温度均在500％以上，而纳米 了较强的相互作用，其中的镍物种很难还原；而纳米NiCe／A1203则相反，由于纳米镍与担体相互作 用适中，在较低的还原温度下，绝大部分的镍得到还原，从而可显示出特殊的加氢性能。 2．4 XRD谱图 从图6可以看出，N一5、N一7催化剂谱图上只存在7一A1，03的特征峰，而且浸渍法制得的 N一5催化剂较N一7催化剂中7一AhO，保存了更高的结晶度，这是因为浸渍法制备催化剂时， 镍只与氧化铝担体的内外表面作用，而不像混捏法那样镍与氧化铝在体相也发生作用，对7一 A120，的结晶度破坏较大。N一9中存在明显的镍和氧化镍特征峰A和B，这表明N一5、N～7中 镍在担体上均匀分散，形成了较强的相互作用，而纳米镍铈与部分担体发生相互作用，大部分仍 以纳米镍形式存在。 团弋 捕 Bindingenergy／eV Temperatnre 多一 图4 Ni21^s止XPS分析对比图 图5 TPR分析对比图 圉6 XRD对比分析图 妒一 5 c。ntIasofXRD contlaSofXPd) 4 Fig Analyse Fig．6AnalySe Fig Ni2珏／2analyse contrastofXPS 2．5催化剂的催化活性及选择性 裂解汽油选择性加氢的目的就在于使其中的