微波消解法在气溶胶泄漏的研究中的应用.pdfVIP

微波消解法在气溶胶泄漏研究中的应用 刘龙波李冬梅王旭辉 西安710024) (西安市69信箱14分箱 摘要：气溶胶泄漏研究中涉及纤维素滤纸、玻纤滤材、膨润土和砂中铽的含量分析，本工作用微 波密闭消解法作为这些样品分析的前处理。选择了消解试剂及用量、消解压力和消解时间等条 件，建立了前处理流程．分析结果表明待测元素Tb和内标元素Lu的回收率比值在1．00±0．05· 关键词：微波消解；气溶胶泄漏： 膨润土 I引言 气溶胶泄漏问题是各种放射性实验过程和放射性物质储存、运输过程中普遍存在的问题。膨 润土和砂则是常用的高放废物处置的缓冲和回填材料。研究气溶胶在膨润土和砂中的泄漏行为无疑 是具有实际意义的课题．用流化床型气溶胶发生器产生固体氧化铽气溶胶，作为放射性气溶胶模拟 物，可以来研究气溶胶在膨润土和砂中的泄漏行为…。其中有关化学分析的工作主要是各种材料中 铽的含量分析，这些材料包括纤维素滤纸、玻纤滤材、膨润土和砂。 微波密闭溶样是微波溶样中应用最广的方法，它结合高压消解(O～4MPa)和微波快速加热 两方面性能．适合各类分析试样的前处理，尤其是适合痕量分析和超纯分析B】。本工作中，样品基 体的种类较多、成分复杂，用传统方法需要分别采用实验消解方法，建立流程，而使用微波密闭消 解法，只需要在一定的条件范围内适当调节就可以了。实验采用微波密闭溶样法作前处理，应用 ICP-AES进行溶样样品分析． 微波消解法应用于纤维素和硅酸盐材料中元素分析前处理中的研究已有不少13,5-8]。但以气溶 胶(或颗粒物)为消解目标的很少哪。气溶胶样品与一般的元素分析样品相比，有一定的独特性： 待测元素一般在颗粒物中，而颗粒物则粘附在基体的表面上，并没有与基体在分子水平上化合。由 于颗粒物和基体难以完全分离，因此样品的消解一般也包括基体，这样样品量就取决于基体，lg 以上也有可能。而且由于待测元素在基体中分布不均匀。因而也不宜分样。根据气溶胶样品的这些 特点，对纤维素滤纸样品采用完全消解，而对玻纤滤材、膨润土和砂样品则采用浸提的方法。 2实验试剂与仪器 化学试剂：浓盐酸(AR)，浓硝酸(AR)，蒸馏水。 仪器：上海新科微波溶样测试研究所研制的MK．III型光纤压力自控密闭微波消解系统。 3消解条件的选择 对压力自控密闭微波消解系统，消解条件的选择主要是要考虑四个因素：消解试剂的种 类、用量，消解压力及时间。 3．1消解试剂 一般用于消解的试剂主要有：硝酸、高氯酸、盐酸、氢氟酸及双氧水等．硝酸是微波消解的 首选试剂，因其有酸度较高(~65％)、氧化能力强、硝酸盐溶解性好的特性．一般，硝酸可消解绝 157 大多数的有机物和无机物．高氯酸具有很高的氧化能力。但密闭条件下微波加热时，易分解使罐内 压力变化较大，且随温度的变化不成比例。比较危险，因此一般尽可能不用·氢氟酸是唯一能消解 硅酸盐的酸类，但其腐蚀性强，一般需在后续步骤中去除”1a 本工作中，微波消解的主要目的是将不溶的氧化铽转化为可溶性铽离子。稳定氧化铽晶体的 结构比较复杂，一般认为其化学式接近Tb407lIl。溶解实验发现，浓硝酸中沸煮|Omin，未见有明 显的溶解；而在浓盐酸中沸煮，却可完全溶解．因此消解试剂以盐酸为主。对不同的基体材料·用 不同的酸．比如。纤维素滤纸主要成分为有机聚合物，因此需加入硝酸。 对膨润土、砂及玻纤滤材硅酸盐类的基体，虽有文献报道加氢氟酸或氟化钠可完全消解约 O．Ig硅酸盐类矿物p·…，但实验发现，对0．19膨润土，用2mL浓硝酸+3mL氢氟酸，消解仍不完 全。另外，氟离子对测量仪器ICP．AES有腐蚀，需蒸发除去或加硼酸中和．而蒸发会使溶解的 Si02析出，还需进一步分离，硼酸则对ICP火焰有干扰，也需校正。还有，实验的样品量约为 0．5～lg，若做分样，亦会带来误差。因此，考虑用浸提的方法处理此类的样品。 文献报道中的硅酸盐类样品的元素分析，一般是待测元素的原子与Si02有键合，因此必须加 氢氟酸把硅酸盐的晶格彻底破坏，才能将元素全部提出：面对于气溶胶的样品，待测元素存在于样 品表面(对滤材则是纤维表面)的颗粒物中，不一定非要把基体完全溶解。理论上，只要颗粒物完 全溶解，基体对这些元素的吸附很弱。则可将感兴趣