Fe改性工业Cu%2fZn%2fAl催化剂上甲醇水蒸气重整反应制氢地研究.pdfVIP

燃 料 化 学 学 报 淤2001#0R}T+1 JOURNALOFFUEL CHEMISTRYANDTECHNOLOGY VAau1g.2.9su2pnpl1 文章编号二0253-2409(2001)增刊一0137-03 Fe改性工业Cu/Zn1Al催化剂上甲醇水蒸气重整反应制氢的研究 赵红霞，李永红，杨 成，王秀芝，任 杰，孙予罕 (中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原 03000日 摘 要:在Fe改性工业C.JZrdAI催化剂上进行了甲醇水蒸气重整反应的研究。在常压下考察了Fe含量的变化、 反应温度、进料空速对反应的影响规律。反应结果表明，Fe的存在可以促进水煤气变换反应，显著降低产物中的 CO含量，从而证明了在C.IWAI催化刘上甲醇水蒸气重整反应和水煤气变换反应同时发生。 关键词:甲醇重整;Cu/WAI;水煤气变换;C。含量 中图分类号二(1643 文献标识码:A 专家预测，不久的将来氢将成为主要的二次能 文献报道的负载型催化剂有Cu,Ni,Pd,Pt,Rh- 源’}。但氢的沸点低，不易压缩、不宜液化，因而难 pt16-8]等，其中研究较多的有Cu/A1203及添加助催 于储运，限制了其广泛应用。目前所研制的物理储 化剂，1。因氢燃料电池电极材料一般为R，微量的 氢材料，如金属合金、碳材料等，由于氢的吸附密度 Co[iol易使其中毒，因此必须降低气体产物中的co 不高，还不能大规模实际应用。因此，有人提出了利 含量。本文将讨论Fe改性工业Cu/Zn/Al催化剂对 用化石燃料转化制氢作为机动车和冶炼工业的现场 甲醇水蒸气重整反应的活性、选择性的影响规律及 氢源，并且已经进行了大量的探索和研究。甲醇是 进料空速对反应选择性的影响。 一种基础化工原料，其来源广泛，特别是可以从煤和 1 实验部分 天然气经非化石路线得到，市场吨位巨大。而且甲 1.1催化剂的制备 催化剂用浸溃法制备。将工 醇在常温下为液体，运输、储存、装卸都十分方便，因 业Cu/Zn/Al催化剂研磨筛分至20目一40目，浸渍一 而甲醇成为首选的化学储氢介质。因此利用甲醇水 定浓度的硝酸铁溶液，然后用红外灯烘干并在350 蒸气重整制氢方法的研究引起研究者的广泛重 ℃下焙烧2ho催化剂中Fe的质量百分含量分别为 视1’一‘。甲醇水蒸气重整制氢始于本世纪70年代， 0.05%,1%,2%,5%和8%口 Johnson-Matlhey就用甲醇水蒸气重整的方法制氢sl 1.2 催化剂的活性评价及侧试 催化剂活性评价 只是用实验室级的重整器生产氢，并用金属Pd膜分 在常压连续流动式固定床反应器中进行，不锈钢反 离除去co和C氏，作为一些特殊的用途。由于把的 应器内径为6mm。催化剂用量为1ML一1.2mL，装 价格高及有限供应，不宜于交通运输及工业等方面 人反应器后用纯氢在350℃还原2h,氢气流量5o 的广泛应用。在意大利曾设计了一套工业级的甲醇 rnUmin，然后临氢降温至150C9，切换成甲醇和水的 重整反应装置，需在高温高压的条件下反应，利用变 混合物进行反应。甲醇和水的混合物用微量泵打人 压吸附的方法除去CO和C仪来制取高纯氢，由于 气化器中气化后进人反应器。反应产物和尾气用装 该法苛刻的反应条件，也不利于应用在交通运输方 有碳分子筛柱(2m,Ar做载气)和PorapakT柱((2m, 面。用于电动车方面必须要求反应在较温和的条件 Ar做载气)的气相色谱仪进行分析。 下进行，因此，目前该方法的研究主要是寻求低温高 活性、高选择性的催化剂。 2 结果与讨论