低温丙烷氧化脱氢镍基复合氧化物催化剂地研究.pdfVIP

石 油 化 工 。202 · PEIROCHEWCALTECHNOLOGY 2001年第30卷增刊 低温丙烷氧化脱氢镍基复合氧化物催化剂的研究 照日格图，李文钊，徐恒泳 中〔国科学院大连化学物理研究所，辽宁大连116023 摘〔要]研究了不同金月氧化物对NOi丙烷权化脱级俄化性能的形响，通过一不列反应与表征发现P型半导性M0 中 加人高价。型半导体载化物最有效地提高催化剂丙烷权化脱级性能。 关【妞甸]丙烧;氧化脱乞;氧化旅 氧化镍是一种低温乙烷氧化脱氢制乙烯催化剂[1,21。金属氧化物催化剂通常是在比使用温度高的温度 下焙烧而成，处于稳定的氧化状态，但是可以通过添加第二种组份来调整控制金属氧化物催化剂的氧化还原 特性、酸碱性、导电性和氧离子等反应活性物种的移动性等。 本研究通过加人不同金属氧化物来调变NO催化剂的性质，改善Ni0的丙烷氧化脱氢催化性能，为丙烷 氧化脱氢制丙烯寻求低温第二组份氧化物催化剂体系提供调变规律。 1试验部分 1.1催化剂制备 准确称取计量的硝酸镍和第二组份的硝酸盐(Ni与第二组份康尔比为9/1)，溶解于燕馏水中，加热，搅 拌蒸干，在350℃焙烧1h，冷却至室温粉碎，升温至600℃焙烧6h, 1.2催化荆物化性质裹征 催化荆的比表面积用CoulterSA3100侧定仪，凡饱和吸附法求得。催化剂的XRD表征在SiemensD5000 型X射线衍射仪上进行。程序升温还原反应从室温开始到900℃。氏消耗量用TCD检测，用PC机采集数 据。02-TPI〕一MS的试验是在QM /MS上铡试的，用在线质谱仪记录氧的脱附谱。取300mg催化剂在5 We压力下压成直径为10二 和厚度约为1二 (用卡尺准确测量)的圆片，放t在连有铂导线的两个铂片电 极架上，用Fluke8840A多功能仪测定样品电阻，由此得出电导。 1.3反应性能评价 催化剂的丙烷氧化脱氢制丙烯反应性能的测定是在固定床U型石英反应管仔=6mm)中进行，催化剂 装量。.5g,原料气组成为10%几珑十5%仇+85%He(体积分数)，原料气总流速为，mVmin。产物分析采用 色谱热导检测器在线分析。 2 结果与讨论 2.1抓化镶落盆合妞化物催化荆的农征 由表1可知，加人第二组份以后，XRD相变化可归纳为:加人碱金属后，未观察到新的物相，表明孩金属 氧化物可能以非晶形存在。当加人碱土金属时，除钙以外，其它几个与镍反应形成新物相。过渡金属等其它 金属离子的加人可能会引起如下三种情况:(a)与镍离子相当大小的金属离子进人NO晶格或形成的新物相 可能以非晶形状态存在(如Cr和Cu等的加人情况);(b)与镍不易反应，比Ni*大的离子以氧化物形式存在 (如Zr);(c)与镍反应，形成其它物相(如V和Ma等)。碱金属和碱土金属的加人对比表面积没有影响。过 渡金属的加人有利于表面积的增加，其值与形成的新物相密切相关。 作「密筒介I照日格图(1960一)，男，内策古自治区巴林右撰人，博士生，附段径。联系人之李文钊，电话供“一拓71卯卜746;电郊-Ii dicp鹅二 — 一一一~一~r-一-一一— 一 照日格图:低温丙烷氧化脱氢镇基复合氧化物催化剂的研究 表1复合氧化物的比表面积、X肛〕相和IPR中叹消耗t 传消耗盆 催化剂 XRD相 触 Ni0 Ni0 王 3