甲基丙烯酰氧丙基烷氧基硅烷和丙烯酸酯乳液共聚的研究.pdfVIP

2002中国有机硅学术交流会论文集 ·269 甲基丙烯酰氧丙基烷氧基硅 烷与丙烯酸酯乳液共聚的研究 黄世强范德勤孙争光李盛彪 (湖北大学化学与材料科学学院，武汉430062) 摘要：用7一甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(MATS)与丙烯酸酯类单体进 行乳液共聚，制备了有机硅丙烯酸酯共聚乳液。考察了聚舍方法和有机硅单体含 量对聚合过程稳定性的影响，详细讨论了有机硅单体用量对乳液粒径大小和粘度 的影响，采用PCS跟踪了聚合过程的粒径大小，对粒子形态采用TEM进行了表征。 结果表明，采用种子乳液法时，乳液的聚合稳定性良好。聚合过程中乳胶粒径逐步 增加。随MATS用量的增加，乳液的聚合稳定性变差，乳胶粒的平均粒径增加，乳 液的粘度增大。乳胶粒子呈球形，粒径分布较窄。 关键词：有机硅氧烷，丙烯酸酯，乳液聚合，共聚 缩聚反应及其与丙烯酸酯的自由基共聚反 有机硅聚合物早已成为重要的工业材 应，制得了有机硅单元含量高达30％的有机 料，因其良好的物理化学性能而得到广泛的 硅丙烯酸酯乳液。 应用。丙烯酸酯类聚合物有较好的耐候性和 1实验 保光性，并且可常温成膜，但一般热塑性聚丙 烯酸酯为线性聚合物，分子间缺少交联点，难 1．1主要原料 以形成交联网状结构，因此耐高温性差，易高 丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯 温发粘，而低温时又缺乏弹性。含不饱和双 (MMA)：CP，均经减压蒸馏处理后使用，天津 键的烷氧基硅烷常用来与有机硅氧烷和丙烯 博迪化工有限公司；7一甲基丙烯酰氧丙基 酸酯类共聚”。J，以增加两种聚合物的相容 三甲氧基硅烷(AnTS)：CP，武汉大学化工厂； 性，使共聚物的综合性能得以提高。将含不 十二烷基硫酸钠(SDS)：CP，日本进口分装； 饱和双键的烷氧基硅烷和丙烯酸酯类单体共 平平加0s一15：cP，天津有机化工厂；过硫酸 聚，生成的聚合物中含有未完全反应的si— 铵(APS)：CP，天津有机化工厂；氢氧化钠 OH，在成膜时可在聚合物分子之间，以及聚 (NaOH)：CP，湖北大学化工厂；对苯二酚 合物与基材之间形成互穿网络型立体交联的 (HO＆H，OH)：CP，湖北大学化工厂。 结构“1，使聚合物膜具有优异的耐候性、耐溶 1 2共聚乳液的合成 剂性、耐热性及附着力。但烷氧基硅烷单体 在乳液聚合条件下易水解生成活性的硅醇， 1．2．1一次加料法乳液聚合 而后发生缩聚交联“j，特别是体系中烷氧基 将乳化剂、混合单体和引发剂等放入水 硅烷单体含量较大时，早期的缩聚交联反应 中，在室温下乳化30rain，然后升温到80℃反 产生大量的凝聚物，往往使聚合反应无法进 应2h。 行。因此乳液中有机硅单元含量低。本实验 1．2．2种子乳液聚合 采用控制反应体系中有机烷氧基硅烷单体浓 将丙烯酸丁酯、部分乳化剂和引发剂等 度的方法，有效地控制了烷氧基硅烷的水解