3-氧杂全氟壬基氟碳表面活性剂的合成和其表面活性研究.pdfVIP

3～氧杂全氟壬基氟碳表面活性剂的合成及其表面活性研究 魏启华 刘金涛 黄维垣 (中国科学院上海有机化学研究所200032) 摘要以cc，一碘一3一氧杂全氟壬基磺酰氟为原料合成了一系列3一氧杂全氟壬基氟碳表面活性剂， G FJ，OQ F4SQN(R1)(CH2)sNMesI，(RI=HorMe)．及G F130e 了部分化合物在水溶液中的表面张力及其临界肢柬浓度。结果表明该类化合物具有良好的表面活性。 关键词3～氧杂全氟壬基磺酰氟表面雾性荆 表面张力 氟碳表面活性剂 l前言 有关含C—F键的化合物，即有机氟化物的应用，现在主要有两种类型，一种是含氟材料，另一种是含 氟生理活性物质，两者都具有利用其它元素得不到的独特物性及功能。尽管价格高，但市场仍然很好。例 如作为前者的含氟材料中，不仅有著名的聚四氟乙烯塑料及氟橡胶那样的固体材料，而且有现已成为环境 问题的氟里昂气体及惰性液体。这些气体、液体材料也有重要的应用价值。这些含氟材料的优点是具有 优良的耐热性及耐化学腐蚀性，为此分子中氟的含量一般来说要比较高，如上述的聚四氟乙烯中氟食量实 际上已高达76％。 今天的“氟材料”(小分子和高分子的氟化台物，包括少氟、多氟和全氟化合物)在几乎所有我们想得到 的高技术领域、工业应用和日常生活中都起着非常重要的作用。其作用在许多方面是无可替代的。氟碳 表面活性剂就是这些氟材料中的一类，现代工业和生活已经离不开氟碳表面活性剂。 与普通表面活性剂(或称碳氢表面活性剂)相比，氟碳表面活性荆有许多独特的优点：首先在分子结构 上，碳氢表面活性剂分子中的非极性基由碳氢链组成，而氟碳表面活性剂分子中的非极性基则由氟碳链组 成，相当于碳氢表面活性剂碳氢链中的氢原子全部或部分被氟原子取代，氟原子的数量和位置对氟碳表面 活性剂的性质有重要影响。由于氟原子代替氢原子即氟碳链代替了碳氢链，因此氟碳表面活性剂中的非 极性基不仅有疏水性质而且独具疏油的性能；其次，由于氟碳链既疏水又疏油和氟碳链之间很弱的相互作 用，使氟碳表面活性荆在水中呈现很高的表面活性，即非常低的表面张力。许多不同结构的氟碳表面活性 剂在很低的浓度下能够使水溶液的表面张力降至15～16mN／m，这是其他任何非氟碳表面活性剂所不能 达到的；第三，由于氟原子独特的几何尺寸和电负性等因素造就氟碳表面活性剂具有很高的热稳定性和化 学稳定性，可以耐酸、高浓碱和强氧化剂等，而在这些介质中非氟表面活性剂一般是无法使用的。 氟碳表面活性剂可与很多非氟表面活性剂复合使用，由于协同效应，不仅增强使用效果，还使总浓度 降低，这对于降低氟碳表面活性剂实际使用成本是非常有用的。 氟碳表面括性剂通常都是固体产物，不像很多其他氟碳化合物那样容易挥发，所驯对大气、环境并元 明显的毒性，可像普通的表面活性剂一样安全地使用。 2含3一氧杂全氟壬基表面活性剂的合成 3一氧杂氟烷基磺酸盐类表面活性剂已有了初步的应用，尤其是在电镀行业中抑制铬酸雾方面取得了 非常好的效果，但在其它方面的开发和应用较少。由于该类表面活性剂的特殊性，在工业中的应用具有非 常大的潜力。我们以3一氧杂全氟壬基磺酰氟为原料，合成了一系列含3一氧杂全氟壬基的阴离子和阳离 子表面活性剂。 21 3一氧杂全氟壬基磺酰氟的制备 以四氟磺内酯或其重排产物氟羰基全氟甲磺酰氟为原料，利用它们与氟化钾生成的烷氧基阴离子和 四氟乙烯的加成反应，得到5一碘一3一氧杂全氟戊磺酰氟，后者与四氟乙烯进一步调聚可得到m一碘一3 一氧杂全氟壬基磺酰氟“1。由于末端含有二氟碘甲基(IcF2)氟碳化合物的表面活性比相应三氟甲基 (cR)端基化合物的表面活性差，因此需要将碘以氟取代。取代碘的方法较多，但效果均不太理想，以三 氟化锑氟化，反应不能进行；在三氟化锑的氟化反应中加入五氯化锑为催化荆，可得到氟化产物但收率较 低；增加五氯化锑的用量，产物收率提高，但随着五氯化锑用量的增大，造成污染和后处理困难。后来在以 三氟化锑为氟化剂，五氯化锑为催化剂的反应中通人一定量的氯气，进行氟化反应，取得较好的效果，收率 可达百分之八十以上： t(CG)6()[E S02F CF2 CF2鼢F+sbF3+SbCl5+c12一cF3(cF