纳米、亚微米颗粒粒度分布测量--光子相关光谱法.pdfVIP

2002年上海市颗粒学会年会论文集 1 7 纳米、亚微米颗粒粒度分布的测量一光子相关光谱法 吴立敏王晓艳 (上海计量测试技术研究院标样室) 摘要：本文介绍了一种测量纳米、亚微米颗粒粒度分布的新方法一光子相关光谱法；并用标 准样品对该方法的可行性加以了验证。对于单分散性颗粒，该方法测量颗粒平均粒径 的重复性3％，准确度10％。并简单论述了该方法测粒度分布的注意事项及该方法测粒 度分布的局限性． 关键词：粒度分布；纳米；亚微米 1前言 纳米热的迅速掀起、纳米材料的层出不穷，对颗粒的测量提出了新的要求。一些以前用 它们的测量下限降低至0．05姗甚至更小一些，但无可否认它们都已接近或达到了这些原理的 测量极限，远非其最佳或合理的测量范围，难以保证可靠的测量精度。由于纳米颗粒的量子 效应、表面效应、小尺寸效应等等，决定了其粒度测量的复杂性和特殊性。针对纳米颗粒的 一些独特特点，己创建了一些新的测量原理，如光子相关光谱法、电迁移法、X光小角散射法 等等。国际标准化组织ISO已于1996年建立了一套测量纳米颗粒的标准方法一光子相关光谱 correlation 法(Photon spectroscopy，以下简称PCS)。 2测量原理 样品颗粒以适当的浓度分散于液体介质中，一单色连续的激光束照射到此悬浮液，被颗 粒散射的光在900被检测器记录，并传送至相关器。由于受到液体中周围分子的撞击，超细颗 粒不断地做随机的布朗运动，光电倍增管所接收到的散射光信号不再保持恒定，表现为围绕 某一平均值随时间不断地起伏涨落——时间自相关函数。累积分析法依据散射光强度自相关 函数的衰减计算平均粒径。。 um。 该原理适用的测量下限为3nm一5nm，上限受颗粒沉降的影响约为2 典型的测量系统结构如图l所示。 图1 PCS测量系统 3 实验 1 8 2002年上海市颗粒学会年会论文集 3．1测试方法和条件试验 实验仪器：光子相关光谱法粒度分布测定仪BI一90(美国BROOKHAVEN公司)： 标准物质：3100A乳胶球悬浮液，标准值：平均粒径=102±3nm(美国DUKE公司)； 3．1．1’分散介质的选择 合适的分散介质可以帮助颗粒的分散。分别选择经0．2Pm过滤的去离子水、0．2％六偏磷 酸钠和10mmol／L的氯化钠溶液作为分散介质。 3．1．2样品浓度试验 在一定范围内适当提高样品颗粒浓度有利于提高测量结果的准确性；同时要避免颗粒间 的相互影响和作用，导致复散射的产生，影响颗粒粒径的测量结果。寻找最佳测量浓度。 选择计数率=75，150，250，500，750 3．1．3温度变化对颗粒粒径测量的影响 其实质为温度变化导致分散介质粘度的改变，影响颗粒粒径的测量结果。设定样品室温 度，通过改变分散介质的粘度(分别为T一3、T-1、T、T+I、T+3时的分散介质的粘度)，评价 温度变化对颗粒粒径的影响。 3．2 PCS方法测量颗粒平均粒径的准确度和重复性 实验仪器：光子相关光谱法粒度分布测定仪BI一90(美国BROOKHAVEN公司)； 光子相关光谱法粒度分布测定仪ZETASIZERDIS6100(英国MARLVEN公司)； 光子相关光谱法粒度分布测定仪LB一500(日本HORIBA公司) 标准物质：3060A乳胶球悬浮液，标准值：平均粒径=64±2．8nm(美国DUKE公司)； 3200A乳胶球悬浮液，标准值：平均粒径=204±6nm(美国DUKE公司) 4测量结果 4．1分散介质的选择 XPcs(nm) 实验次数、＼ j淤竺去离子水 0．2％六偏磷酸钠 10mmol／L的氯化钠溶液 1 108 10