羧酸膦酸型化合物的阻垢缓蚀性能的量子化学的研究.pdfVIP

羧酸膦酸型化合物 的阻垢缓蚀性能的量子化学研究 支微陈瑜张曙光。夏明珠雷武王风云 (南京理工大学工业化学研究所，江苏南京210094) CWTC．，06．．009 这3种羧酸膦酸型阻垢缓蚀剂分子结构与阻垢缓蚀性能之阅的构效关系。结果表明，3种膦酸分 子中的羧基和膦酸基中的氧原子上负电荷较多，这使得氧原子与垢晶体中的钙离子发生静电作用， ． 这些氧原予对间距与方解石晶体生长面上的钙离子对间距匹配，产生品格畸变，有效的阻止垢体 贡献较大的原子。 [关键词]羧酸膦酸；阻垢；缓蚀；密度泛函理论’ 为了节约水资源，工业冷却水系统常在一定的浓缩倍数下循环运行。随着浓缩倍数的提 高，一些难溶的钙盐如碳酸钙、硫酸钙等就会有加速沉淀结垢的趋势。同时，为了避免水管 器壁的腐蚀，需要投加一定量的缓蚀阻垢剂。有机膦酸是20世纪60年代后期被开发的～类 水处理剂，按其结构来分，可以分为以下几类：甲叉膦酸型、同碳二膦酸型、羧酸膦酸型、 聚合膦酸型以及含其他原子型。其作用机理有：络合增溶作用、品格畸变理论、缓蚀成膜机 理111。 近年来，对缓蚀阻垢剂的研究，已经进A．N分子水平f2。7】。他们认为，阻垢剂分子中呈负 电性的功能基团会与难溶钙盐表面上带正电的钙离子通过库仑静电势发生相互作明：当功能 基的空间尺度与垢体晶面相关阳离子间距匹配时，会产生极强的吸附行为，从而阻碍了溶液 中碳酸根离子在垢品体生长面上的进一步沉积，导致垢体品格发生畸变，从而抑制碳酸钙晶 密切相关，根据Fukui等人的前线轨道理论18】，化学反应常常发生在前线轨道中电子密度最大 之处i 72· 学计算，得到分子的空间构型，以及电荷分布、键长、键角、频率、特定分子轨道能量、轨 道系数等一系列参数，并考察与碳酸钙品面的相互作用。将这些微观电子性能与宏观的缓蚀 ‘ 阻垢性能对比分析，可以为理解缓蚀阻垢的微观机理，并进而为高效能缓蚀阻垢剂的设计， 提供可靠的理论基础。 l计算方法 Ultra 9．01101构建，在不施加任何对 这3种物质的初始构型1扫ChemOffice2005中的Chem3D 称性限制的条{，}：下，采用半经验PM3方法对分子构型进行预优化(包括键长、键角以及二面 1G* 基组，对预优化后的分子进行几何构型全优化，并进行频率计算，收敛精度取程序内定值， 所得结构均为势能面上的极小点(无虚频)；以及进行了分子轨道的计算。全部计算均在本 所PentumIV计算机上完成。 2计算结果与讨论 2．1分子几何构型及原子的空间电荷分布 子的空间电荷分布。 表l 3种化合物非氢原子上的电荷分布(单位：P) PBYCA Charge TPBCA Charges DPPDCACharges ℃l 0．5798 ’Cl —O．5453 C1 0．6077 C2 一O．3716 C2 一O．4125 C2 ——0．3780 C3 一O．2538 C3 一O．3237 C3 一O．3143 ● C4 一O．2912 C4 —0．3782 C4 一O．4051 C5