热分析与X衍射法对壳聚糖接枝MMA的研究.pdfVIP

2003年全田高分子学术论文报告套 杭州2003年10月争一14日 热分析和x衍射法对壳聚糖接枝MMA的研究 梁骏1倪沛红1x张明祖2 (1苏州大学化学化工学院，苏州215006；2苏州大学材料工程学院，苏州215021 Email：phni@suda．edu．cn) 甲壳素普遍存在于自然界，是地球上仅次于纤维素的第二大有机资源，它主要来源于虾皮、 蟹壳及生物的细胞壁中，其在强碱中脱乙酰基产物为壳聚糖。壳聚糖由于其资源丰富、无毒、 无污染、具有良好的粘合性、成膜能力、生物相容性和生物可降解性好、以及特殊的吸附能 力，因而壳聚糖及其衍生物在医学、食品、纺织、环保、印染及化妆品等众多领域显示出许 多独特I生能。已有文献报道采用AIBN和Fenton试剂作为引发剂，引发壳聚糖接枝MMA聚 合。但是，以AIBN作为引发剂有可能产生较多均聚物。而以铈盐(c矿)为引发剂进行接枝 共聚，则可在较低温度下进行反应，并减少均聚物的生成。利用DSC和XDR可以对接枝共 聚物作更精确的结构分析。 本文以硝酸铈铵为引发剂，在N2存在下，壳聚糖与甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体进行接 枝共聚，采用FHR、XRD、TGA以及DSC对不同接枝反应条件下获得的接枝共聚物进行表 征。 表I为实验配方和接枝聚合反应条件。 for andreaction Table condition—c矿(2．1x10-3pJmL)) 1．Recipesgraftingcopolymerization (g) (mL) (mL)(mL)(℃)0a) (32 02 2 33+0．5 8．5 70 2 G3 02 2 33+0．5 8．5 60 3 G4 0．2 2 33+0．5 8．5 70 1 TGACUIVe Fig．2 of(a)chitosan，(b) Fig．1X—raydiffractiondiagramsof(a)chitosan， chitosan-g— (b)PMMA，and(c)chitosan--PMMA(G1) PMMA(G1)，and(c)PMMA 2003年全田高分子学术论文报告会 杭州2003年10月9-一14日 图。壳聚糖的特征衍射峰出现在20=10。，20。。在壳聚糖与删A的接枝产物中，这两个衍射峰 都减弱了，而在20=14。和28。附近出现了新的衍射峰。这是由于壳聚糖分子内的氢键被接 枝侧链的PMMA破坏所致，形成了新的衍射峰。 物、曲线(c)为MMA均聚物。从图中可以看出，在300℃附近壳聚糖的分解速率明显快于壳 从而证明壳聚糖与MMA发生了接枝聚合。 比较壳聚糖和接枝产物的玻璃化转变温度曲线，可以看出壳聚糖没有明显的玻璃化转变 温度，而接枝产物存在明显的玻璃化温度。 参考文献 1．DineshK S．，Alok R．R．。CarbohydratePolymers,1998，36：251—255． 2．LagosA．，ReyesJ．，上Polym．ScipartA：Polym．Chem,1988，26：985—991． 3．Caner H．，Yilmaz 0．，YilmazE．，Eun H．．Hasipoglu Polymer．^1998，34：493-497 致谢 本工作得到江苏省教育厅江苏高校省级重点实验室开放课题项目资助(KJS01027)．