负载型非晶态NiB合金催化剂性能地研究.pdfVIP

可持续发展战略中的催化科学与技术 负载型非晶态NiB合金催化剂性能的研究+ 石秋杰李凤仪 罗来涛张雪红 (南昌大学北区应用化学研究所，南昌330047) 非晶态合金由于具有高加氢活性和选择性而引起了人们的极大兴趣。将非晶态台金负载在载体 上不仅能降低催化剂成本，且能大大地改善其催化性能，为非晶态合金催化剂的工业化应用提供了一 条有效的途径鲁E文采用苯加氢厦应为探针反应考察了氧化铝、二氧化钛、丝光沸石、海泡石等载体对 7 非晶态NiB合圣催化性能的影响，并用TEM、TPR、饱和氢化学吸附法等手段进行了表征o11 l实验部分 负载型非晶态NiB合金催化剂采用浸渍还原法铜备n]，粒子大小与形态的观察与测试在JEOI。 饱和氢化学吸附法o]，合金的还原性能采用程序升温还原法测定。催化剂活性的测试采用脉冲微反技 术，反应温度为413K，氢气流速为50mL／min。 2结果与讨论 由表1可见，将非晶态NiB合金负载在如上四种载体上可提高催化剂的加氢活性，其活性的顺 序为NiB／SepNiB／NaMNiB／Ti02NiB／A1203。 裹1负载型非昌态NiB台金催化剂的苯加氨反应活性与样品的分散性 №M和sep分剧代表丝光井百和簿漶石。 众所周知，催化活性主要由催化剂活性中心的数量和活性中心的本质所决定。对相同质量的催化 剂，活性中心的数量主要取决于催化剂的分散度(即活性比表面积)，而后者则主要取决于催化剂的结 构和表面电子态。一般来说，催化剂的分散度越高，活性中心的数量越多，活性越高。所以从四种负载 型非晶态NiB合金的活性顺序可知，NiB台金在海泡石上的分散度最大，在丝光沸石上的次之，然后 是在二氧化钛上的，在氧化铝上的NiB台叠分散度最小。采用H。化学吸附法测定的负载型菲晶态 差不大，可以推测除了分散度外，还有其他因素影响了催化剂的活性。 对以上几种催化剂进行了TPR测试，结果见图1。由图l可见，NiB合金有5个耗氢峰，说明Nj 在合金表面有多种化学形态；由于B的存在导致氧化态Ni的还原行为与纯NiO的明显不同。由于 耗氢峰则归结为Ni—B—O物种的还原。将NiB合金负载在不同的载体上以后，其TPR谱图均有显著 *国家自然科学基金及江西省自然科学基金资助项目 E．催化剂表征 961 798K的耗氢峰均向高温方向移动，且于800K左右出现了新的耗氢峰。结果表明，非晶态NiB合金负 载褒不同的载体上以后，部分Ni—B一0物种变得难以还原。由于Ni—B0物种与活性中心有关”。，所以 该物种的稳定存在对提高NiB合金催化剂的反应活性是有利的。TPR结果表明在载体与NiB合金之 间存在相互作用。 图1样品的TPR谱图 综上所述，载体既增大了非晶态NiB合金催化剂上Ni的分散度也稳定了Ni—B—O物种，因此改 善了NiB合金的催化加氢活性。 参考文献 Eli石秋杰，李凤仪，罗来涛．物理化学学报，1998，14(7)：635—639 [2]金亚明，盂中岳．催化学报，1993，14(3){213—218 [3]李凤仪，石秋杰，罗来涛．王祥生．中国稀土学报，1999，17(4)：338--341