丙烯酸甲酯-丙烯酸全氟烷基乙基酯两嵌段共聚物的结构表征的研究.pdfVIP

垫塑±全璺墨坌兰兰查丝圭坚生全 垫型!竺!±!!!!=!!! 丙烯酸甲酯一丙烯酸全氟烷基乙基酯两嵌段共聚物的 结构表征研究 李欣欣，林珊，房冰 吴平平，韩哲文 (华东理工大学材料科学与工程学院，上海 含氟聚合物由于具有独特的性质成为高分子材料领域的特殊功能材料，这类聚合物具有 高表面活性、高热稳定性、高化学稳定性，及既憎水又憎油的“三高”、“两憎”特性，可 用作织物拒水拒油整理剂、防污涂料、表面活性剂、流变剂等。由于含氟单体价格高昂，人 们希望在满足性能要求的同时，能够尽量减少氟单体的用量。利用分子设计方法，制备结构 规整的嵌段共聚物是一种有效的方法。为此，利用活性聚合制备结构可控的含氟嵌段共聚物 逐渐成为研究的热点““。本文利用原子转移自由基聚合制备了系列的聚丙烯酸全氟烷基乙基 酯(FAEA)和聚丙烯酸甲酯(MA)的两嵌段共聚物，并利用不同的分析方法进行含氟嵌段 共聚物的组成结构表征，比较各种方法的误差原因，得到了实用的组成分析方法。 在聚合产物的GPC分析中未出现任何肩峰，表明PMA．Br大分子引发剂引发完全，得到的 聚合物为纯的嵌段共聚物，结果表明由于两嵌段在溶剂中具有不同的流体力学体积，使得单 一GPC法是不适合作为组成结构的定量表征，这与M611er等的结论一致。因此，改用GPC 表征第一段大分子引发剂的分子量，共聚物进行NMR测定。图1是丙烯酸甲酯和丙烯酸全 氟烷基乙基酯嵌段共聚物的1H—N^棵谱，用GPC结合1H—N^积分析法可以计算得到含氟 嵌段的聚合度DP2，同时也可以利用GPC结合共聚物氟元素分析，得到嵌段共聚物的组成， 结果一起列于表1中。 TablelTheblock calculatedNMRF-EA length by and respectively sampk 1 9．90 1．22 1．6 3．55 1．0 十CDCh为溶剂 从表I的结果分析，共聚物NMR和氟元素分析法都可作为含氟嵌段共聚物的结构分析，而 且GPC结合NMR分析也是文献中常用的方法。但两者结果仍有差别，对于本文所研究的含 氟嵌段共聚物。1H--NMR测试结果存在“依温性”，即改变核磁共振测试的温度时，聚合 物两嵌段特征峰的面积比会有较大变化，从而得到完全不同的结果，因此，NMR测定结果受 到质疑，会受到含氟链段在溶液中的存在形式不同而干扰。由于含氟嵌段的特殊的低表面 能，使含氟聚合物或含氟嵌段在溶液中可能产生胶束相，干扰了NMR的测定，产生了结果 异常，因此GPC和NMR方法均不宜于氟烷基丙烯酸酯的嵌段组成结构的定量分析。GPC结 合氟元素分析法(F-EA)是分析含氟嵌段共聚物组成结构的最佳方法。 !竺!±全璺壹坌至堂查垒墨墨堂全 垫型!塑!!!!星竺二!!! c№拶、_—斗c’’之}寸c‘突卜 。 坠钟 o‘翌当 o!型#“州 l …。_=| 1H．NMR Fig．1 ofP(MA-b．FAEA) REFERENCES M，M611er 1．Kruper M，Macrom01．Chem．Phys．，1997，198：2163·2179 文)。Acta PolymericaSinica(高分子学报)，2002(2)：235·241 Zhewen，Polymer,2002，43(14)：4079—86 3．Li，Kun，Wu，Pingping，Hart 致谢： 本论文工作得到国家自然科学基金资助，批准号 ofDiblock of and DiscussionontheCharacterization