气相色谱法测定水和废水中硝基化合物.pdfVIP

第十七届全国色谱学术报告会及仪器展览会会议论文集 P．A063 气相色谱法测定水和废水中硝基化合物 蒋海威”褚春莹张婷婷房贤文谭培功 青岛市环境监测中心站青岛(266003) 关键词：气相色谱，硝基化合物，2，4，6．三硝基苯甲酸 1 引言 硝基化合物是硝基芳香族化合物，主要包括一硝基甲苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯及其异构体 以及2，4，6．三硝基苯甲酸等。它是一类毒性较大的有机污染物，常用于炸药、染料、油漆、涂料等的 制各，在梯恩梯和兵器T业的生产废水中常含有此类化合物，众所周知2，4，6．三硝基甲苯(TNT)和 二硝基甲苯(DNT)是炸药的主要成分。硝基化合物对人体健康危害较大，易经皮肤吸收引起中毒， 急性会出现头晕、兴奋、虚弱、呕吐甚至神志丧失。如不及时治疗或引起死亡。 2，4，6．三硝基苯甲酸水溶性强，有机试剂无法萃取，现有的测定方法步骤复杂、测定结果准确度 差。2,4，6．三硝基苯甲酸受热能脱羧基转化为l，3，5．三硝基苯，为此，本文中2，4，6．三硝基苯甲酸的测 定方法，是对经二氯甲烷萃取后的水样进行加热，使其转化后，再单独萃取测定2,4，6．三硝基苯甲酸， 操作简单，准确度高。 2 实验部分 2．1仪器与试剂 ll氮吹仪。 6890N气相色谱(美国Aglient公司)；N．EVAPl 标准溶液硝基苯、邻．硝基甲苯、间．硝基甲苯、对．硝基甲苯、2，4．二硝基甲苯购自国家环境保护 部标准样品研究所；2，4，6．三硝基甲苯购自中国计量科学研究院标准物质研究中心；2,6．二硝基甲苯、 SERVICE公司， l，3，5．三硝基苯甲酸购自AccuStandard公司。标准品2，4，6一三硝基苯甲酸购自CHEM 纯度98．5％。二氯甲烷、乙酸乙酯为色谱纯。无水硫酸纳(分析纯，使用前350℃灼烧4h)。 2．2标准工作液的配制 的系列混合标准工作液。 准确称取2,4，6一三硝基苯甲酸50．76mg，用乙酸乙酯溶解并定容至25mL，由此配制好浓度为 70、50、40、30、20、10、5I．tg／mL的系列标准工作液。 2．3样品前处理 (1)硝基化合物的萃取 放置3min后，收集下层萃取液；重复二二次，合并萃取液。通过盛有39左右经灼烧的无水硫酸钠的 漏斗脱水，收集滤液，用氮吹仪定容至lmL，待测定硝基化合物。 (2)2,4，6．三硝基苯甲酸的萃取 将2．3．1经二氯甲烷萃取后的水样，转移至1000mL锥形瓶中，在电炉上加热沸腾20min(保持 水样量不低于100mL)，取卜．冷却至室温。重复2．3．1的操作步骤，待测定2，4，6-三硝基苯甲酸。 2．4气相色谱仪器参数 尾吹气流量：20mL／min。进样方式：不分流进样。进样量：I．OlxL。 ”通讯作者，蒋海威，青岛市环境监测中心站，青岛市延安一路39号(266003)，Tel：0532 26．com Email：jhwsdqd@1 第十七届全国色谱学术报告会及仪器展览会会议论文集 3 结果与讨论 3．1萃取溶剂和气相色谱检测器的选择 本方法采J}}j毒性：较小的二氯甲烷作为萃取剂，对硝基化合物有较好的萃取效率(见表2)，且 二氯甲烷容易提纯、价格低。 通常使用气相色谱电子捕获检测器或氢火焰检测器测定硝基化合物，虽然前者灵敏度高，但由 于本方法同时面向梯恩梯等企业排放的废水，考虑到水样成分较复杂、污染物浓度范围大，因而选 用氢火焰检测器。 3．22，4，6．三硝基苯甲酸萃取条件的选择 2，4，6三硝基苯甲酸在水溶液中受热就能较快脱羧基转化为l，3，5．三硝基苯。为了确定最佳的受 热时间，将加有2，4，6三硝基苯甲酸标准溶液的经二氯甲烷萃取后的水样放电炉上煮沸(微沸)，分 别测试不同受热时间下的转化率。实验数据显示，水样受热大约20分钟后，2，4，6．三硝基苯甲酸基 本能完全转化为l，3，5．三硝基苯，见图1三硝基苯甲酸受热沸腾时间与转化率关系图。 3-3方法的检出限、线性方程与线性范围 方法检出限的确定，参照通用的气相色谱分析检出限计算方法：连续分析7个接近于检出限浓