水性氟乳液应用前景和亟待解决的问题.pdfVIP

高性能氟硅涂料 水性氟乳液应用前景和亟待解决的问题 徐平先，纪文 (青岛宏丰氟硅科技有限公司，青岛266108) 摘要：介绍了～种以CTFE(三氟氯乙烯)为含氟原料主体，直接与丙烯酸类单体乳化聚合的单组分 水性含氟乳液的制备、应用前景；并阐述了该氟树脂乳液在乳化聚合过程中的技术难点、应用方向 及市场应用亟待解决的问题。对解决的途径提出了建议。 关键词：氟树脂乳液；三氟氯乙烯：乳液聚合 1 引言 最近十年来含氟涂料炒得沸沸扬扬，大有唯“氟”独尊的态势。之所以出现此种现象，笔者认 为有此三个原因：一是含氟涂料其独特的性能，值得“尊”：二是含氟涂料所谓丰厚的利润，值得 “炒”；三是含氟涂料是近些年来刚推出的新品种，与丙烯酸类涂料外观上难以区分，值得“冒”。 凡此种种，真的假的、好的劣的一拥而上，不“热”都难。其实凡事都有个度，所谓真的假不了， 假的长不了。还是要尊重科学，尊重客观事实。基于“一”的原因，近十年来我们投入极大的力量 从事研发和探索。本文重点讨论一种以CTFE(三氟氯乙烯)为含氟原料主体，直接与丙烯酸类单体乳 化聚合的单组分水性含氟乳液的制备、应用前景和亟待解决的问题。目的就是区别于后乳化法氟乳 液、二氟的氟乳液、四氟的氟乳液。客观的评价其性能、存在的问题，最后，对今后的改进谈出我 们的观念，供同仁参考，不当之处请批评指正。 2水性氟乳液国内外发展概况 目前全球生产水性氟乳液的有20多家，分布在世界十几个国家。主要生产厂家有美国杜邦公司、 英国ICI公司、法国阿托一菲纳公司、日本旭硝子和大金公司等。 20世纪90年代的专利报道甚多，主要研究工作集中在日本。据资料显示，1999年日本公开了 丸本悦造等人的含氟共聚物水性分散液的制造方法，该方法中使用的是三氟氯乙烯反应单体，该发 明提供了含氟单体共聚物的水性涂料组合物以及该水性涂料中含氟共聚物的水性分散液：大金工业 株式会社也在中国申请了《含氟共聚物的水性涂料组合物》的制造方法，该方法中使用的是二氟乙 烯反应单体，该发明提供了含氟的水性涂料组合物以及该水性涂料中的含氟共聚物水性分散液。 进入21世纪后国内相继有文献报道含氟聚合物乳液的试验与研究，2001《涂料技术》第三期中 报道了同济大学、常熟中吴化工新材料研究所王猛、苗国祥等人的水性涂料用氟树脂的初步研究， 该文用三氟氯乙烯和乙基乙烯基醚进行乳液共聚合的方法，对涂料用氟树脂的共聚合进行了研究； 2002《涂料工业》第10期报道了大连明辰振邦氟涂料有限公司刘洪珠、高达等人的《涂料用氟碳乳 液的制备》，该文中介绍了涂料用氟碳乳液国内外发展现状、制备方法及其应用展望。 我们从2003年着手以三氟氯乙烯为主要反应单体的先乳化后聚合的水性氟乳液合成的设计、试 验工作，并于2006年底开发研制成功；2006年我们向国家专利局申请了发明专利，并已获批准； 2007年投入大生产，同年5月通过了中国石油和化学工业协会组织的科技成果鉴定。目前主要用于 内外墙建筑涂料和纤维制品的防护装饰。但是在几年的试验开发及应用推广中遇到了一系列的困难， 简介如后，和同仁们分享。 3试验研究中解决的技术难点 第七届全国功能性氟硅材料和涂料市场开发及应用“瓮福蓝天杯”技术研讨会 55 高性能氟硅涂料 3．1乳化剂的选择 水性三氟氯乙烯氟碳树脂的开发研究离不开含氟单体的使用。我们用的含氟单体为三氟氯乙 烯(CTFE)，除此含氟单体外还必须引入其他功能性单体如：醋酸乙烯酯、环己基乙烯谜、羟丁基 乙烯基谜、烯酸功能性单体以及合适的乳化剂。 普通乳液的聚合共聚单体一般是丙烯酸类单体，其单体分子内部结构均是碳碳键结构和碳氢键 结构，分子键能较低。以CTFE单体为主的原料的氟碳乳液是以“碳氟”键为主的分子结构，分子结 构内碳氟键键能极大(485．6kj／m01)，很难找到合适的乳化剂，是用阴离子型乳化剂，还是用阳离子 型乳化剂，还是非离子，还是二者的复配：另外三氟氯乙烯(CTFE)单体常温下是气态，给乳化反应 带来困难。对此，在查阅了大量的国内外文献基础上，经过几十次试验，最后选择了含氟化物和含 有磷酸根基的阴离子与非离子的复配，可以满足乳化要求。同时选择了适用的水溶性的环状偶胺类 化合物或过氧化物作为引发剂。 另一方面乳液组