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全国合成橡胶行业第十四趺年会文集 一步法合成高苯橡胶的研究 米普科王兴亚 兰州石化公司化工研究院) 高苯橡胶是指苯乙烯含量大于50％的 械稳定性用马仑法测试。 乳聚丁苯橡胶(ESBR)．可作为增硬剂，与其 他橡胶共混广泛应用于制鞋工业、轮胎工业、 2结果与讨论 印刷工业等。高苯橡胶的合成方法有：机械 2．1影响产品性艟的因素 共混法、共凝聚法和一步法。机械共混法因 2．1．1乳化剂 耗能高已淘汰。一步法产品质量不及共凝聚 采用脂肪酸皂和歧化松香酸皂的1，l复 法产品，亦很少采用。如果改变一步法的聚 台物作为乳化剂。为稳定聚合过程及其产品 合配方和工艺条件，可使产品的大分子序列 的稳定性，将乳化剂分2次加至聚台体系中。 结构与共凝聚法产品相似，两者质量相近，并 当乳化剂的第一次加入量相同时．随着第二 且一步法工艺流程短、能耗低．是最经济合理 次加入量增大，聚合时间缩短，乳液粘度增 的方法。本文讨论了一步法的聚合配方和工 大，这明显是由于当乳化剂用量增大至一定 艺条件对聚合过程的影响。 程度时，产生了新的粒子，使聚台场所增多所 致。当第二次乳化剂加入量降至一定程度 1实验部分 时，不但乳液的絮凝物增多，且机械稳定性也 1．1原材料 变差，这是由于乳化剂量不足，聚合过程中增 丁二烯、苯乙烯、脂肪酸皂、歧化橙香酸 大的粒子不能得到及时保护的缘故。 皂和其他助剂均为兰州石化公司合成ESBR2．1．2引发剂体系 用原料。过氧化氢对盖烷由日本进口，纯度 根据高速、高转化率SBR一1502的合成 52％。硫醇由日本进口，纯度99．8％。 技术，采用过氧化氢对盖烷、EDTA、雕白块之 1．2聚台方法 比为5tltl0的配方，考察了引发剂体系用量 先将丁二烯，苯乙烯之比为70130的丁二对聚合过程及其产品性能的影响。结果表 烯、苯乙烯、助剂加入到500mL的玻璃瓶中明：随着引发剂用量的增加，聚合时间明显缩 进行聚合，温度控制在10—25ff：，待单体转短，并且当引发剂用量降至一定值时，即使延 化率达到70—80％时，追加需要量的苯乙长聚合时间，也难以达到理想的转化率。在 烯、硫醇和二次乳化剂，继续聚合至转化率达 试验范围内，随引发剂用量增加．引发速率明 98％以上时出料，经凝聚、干燥即得产品。 显比聚合物链终止速率增长快，从而导致聚 1．3分析测试 合物分子量增大．甚至产生支化或交联，引起 物理机械性能按ISOTDIS2322—1994测聚合物门尼粘度值的升高。至于乳液粘度随 引发剂用量的增加而增高，可能是由于引发 试；门尼粘度采用日本岛津SMV一200型粘 度计按CBl232—82测试；单体转化率由总固剂用量越大，越能满足各聚合场所对其需求， 物换算而得，总固物含量按SH／T1154—92测使乳胶粒子数增多所导致的结果。 2．I．3调节剂 试；乳液粘度按SH／T1152—92测试；乳液机 一步法台成高苯檬畦的研究 采用叔十二碳硫醇作为聚合物分子量调 的柔顺性．即随苯乙烯加入比的增大，分子链 节剂，分2次加入聚合体系中。当保持总调 段运动受阻