乳液模板法制备含孔微球地研究.pdfVIP

!竺!兰!苎芝三苎竺三!皇!!翌丝兰苎 ：! 乳液模板法制备舍孔微球的研究 成国祥刘超曾令剐沈锋姚康德刘永柱肖鹏 (天津大学材料学院高分子材料科学与工程系，天津300072) 近年来从仿生构思出发的模扳材料制鲁技术引人注目，如采用生钫大分子甚至徽生物 如细曹为模板制备新材料Ⅲ。而以乳藏(胶体或超分子聚集体、簇集体)为模扳制鲁结构可控 制材料的研究成为热点之一．乳藏模板技术可分为阳接技术和阴模技术．目前已对在分子 聚集体内部的徽小空间内的材料翻备技术(毳液阴模技术)已有了较多的研究，如以反相徽乳 液胶柬内的“水池”为徽反应嚣制鲁各种纳米徽粒材料脚以及各种乳渡聚台反应等，因反应 物质能够以适当的浓度均匀分鼓于乳液液膏内，所以可薏免溶藏中因局部浓度：迁商而引起 的团聚问置，从而使反应可控进行并可倒鲁单分散性根好的徽粒材料． 近来乳液模板技术引入注目的发展系利用乳渡t粒规整均一的外形构成模板，再在徽 粒上堆砌、组装、崩备所需材料，而进一步定型后可将楼板去睬而留下规整的孔结构，此 可视为乳液阳模技术；田外近些年来以乳藏阳模技术倒备多孔材料的研究甚为活跃：如 M∞窖叮等以琥珀蕊=异辛瞳黛教钠(^仃r)的反相胶柬为模板制备多孔苯乙烯共聚物m： Caruso等采用聚苯乙烯乳藏胶粒为模板，通过硅溶胶蝻米徽粒和离子性囊台钳在胶杖上的 逐层静电吸附组装，量后除去模板后得到了完全中空的siq徽球；Mobil公司在碱性介质 列分子缔。随后Tanev等采用中性模扳以有机硅馥蠢系列化台物合成中孔分子筛脚；Imhof 等以非水乳液作为摸扳致孔手段，用溶胶撮胶法制鲁了介观l；l上孔径可精确控制韵多孔rioz 等氧化钉材料；jNms∞等以硅溶胶为模板剖备了有序均一孔径的聚苯乙烯多孔膜材御．由 于乳液系由超分子组装的聚集体构成，因此可从热力学稳定角度保证傲粒的尺寸和分散性， 所以以其为阳模可制鲁中孔及其以上孔结构精确控翻材料．此法量大特点是可有序控制介 观及其l；【上结构，所以此材料构建过程亦被视为基于乳藏模扳技术的纳米工程． 舍孔徽球在分离过程、生物医学等方面具有重要价值．本文中我们对巍藏模扳法倒鲁 含孔徽粒材辩进行了的探索，分别采用非膏子、阴鼻子型衰面活性剂及聚台物徽粒构成乳 渍摸板。进一步进行悬浮聚合反应或硅麓盐的沉淀反应删备了古不局孔结构的徽球． 分黯将sp∞驺(失水山黎醇三油蕊■)和二甲擎或藏体石螬加入到苯zl烯(s)和二乙烯 基苯咖掸体中，以聚乙烯聊VAITU)为分散钠．以水为分散舟质，甩儡氰二异丁腑(AmN) 为引麓剂在70C下氯气保护进行量浮聚合l然后将●l鲁的戡臻用挣、热承交警静洗后烘干I 量后用甲苯进行抽摄以除去摸扳．得到古孔交联聚荤乙烯徽球．将定量十二烷基黛奠蚋 (SDS)、乙醇、去离子衷混台后分为等量的两份，分别加入硅蕊钠和Om函s0-褥判涪藏 井记为A、B：分别顶端至∞℃后．在A据拌下．将B曩慢加入．保温反应lk·尊置删饥 镜(SBD和D／Max-C型X光衍射ROom)等手段对所制徽球进行衰征． 舢全置膏丹予甘辩工毫应甩爵讨皇论文量 实验表明，单纯以非离子表面活性剂spa越5为模板只能致根少的孔．如果用量太多， 尉会产生部分乳渡聚合而不是悬浮聚合．将Span$$与适量二甲苯混合尉可以比单纯用二甲 苯作为致孔卉尊得到更规整的孔结构．我们认为这主要缘于二甲苯的加入有助于苯乙烯单体 液藏非水乳液的形成和稳定． 研究表明，采用阴离子表面活性剂SDS在较低的温度下可以合成出具有规则孔道结构 的中孔硅酸盐徽球(也可视为一种分子筛)，此以水玻璃、硫酸铵的沉淀反应在水体系中进 行，进一步证实了在无机物种与模扳聚集体乳藏之间确实存在相互作用，它完全不同于经 典溶胶-凝胶(sol-geD法，而且分子筛的有序程度得到加强．圈I是硅酸盐徽球的XRD谱 图，A3样品的谱图显示其存在典型的中孔结构．实验还表明如果不用乙醇作助乳化剂刚得 不刭中孔．与交联聚苯乙烯微球制备体系相同．我们认为乙醇的加入有助于乳液模板的形 成和稳定存在． 圈1．SDS为曩板得刊的硅酸盐徽球的Ⅺ∞蕾圈，A3：加乙醇．A6：不加乙醇 参考文献 【I】^^慨C^l∞田—曲伽J掣瞻矗吐．J觚a●吼So‘1髑6．115：$771 捌O盖a—％FsI-