重金属氟化物玻璃中锰离子结构与EPR波谱研究.pdfVIP

第46卷化学专刊 武汉大学学报(自然科学版) Is。。e(I) SpedaI 2000年3月 J Wuhan Univ．Nat．Sc[Ed．) Mar 2000．320～321 文章编号：0253、9888(2000)S1—0320。02 重金属氟化物玻璃中锰离子结构和EPR波谱研究 彭正台，张克立，贺 萍，孙聚堂，程功臻，秦子斌 (武汉大学化学系，武汉430072) 摘要：翩备了掺Mn¨的cd—Ba—Na和zr，Ba—Y AI两系列氟化物玻璃．研究丁光谱和EPR波谱；经由HF— SCF—MO理论的PM3方法对气志MnF{离子的几何优化计算，对比实测光谱、渡谱发现，此二系列玻璃中锰离 子的配位几何为拉八面体． 关键词：掺Mn2+的重金属氟化物玻璃；EPR波谱；配位几何#UHF—SCF计算 中图分类号：o64L} 重金属氟化物玻璃具有离子导电性和中红外光 1000)×10～T．作为例子，图1和图2分别给出了 学透明性等特殊功能，近20年来受到了固体物理、 玻璃样品Mn”：CBN一0，05和Mn2+：ZBYA．0．5— 固体化学和材料科学等科学领域的极大关注．金属 1的EPR谱，表1给出了玻璃样品Mn”：CBN系、 氧化物、硫化物玻璃中锰离子(Mn2+)电子顺磁共振Mn 2+：ZBYA系的自旋Hamilton参量数值． (EPR)波谱的工作已有报道，但有关金属氟化物玻 从样品的电子光谱等实验结果推断，此二种玻 璃中Mn”的EPR波谱研究尚不多见o。]． 璃中锰离子应为Mn“，其紧邻为6个F一．因此，在 计算空间构建MnF。分子，设置电荷数为一4，经分 本工作首次制备了掺Mn”的CdF2一BaF2一NaCI 子力学几何优化后，再用PM3方法进行UHF—SCF (CBN)系列、ZrF。一BaF2一YF3一AIFa(ZBYA)系列光 Release 学玻璃，详细研究了成玻条件、热谱、电子光谱、红外 几何优化计算．理论计算使用HyperChem 5．11软件包口]，在Intel 光谱、EPR渡谱等性质．为探讨熔体内Mn”的F一 X 配位几何及电子结构，气态MnF‘一离子进行了自洽 完成，收敛极限均设定为4．185510～kJ／mol，均 方根梯度设为4．1855×10一kJ／mol／Ang． 场(SCF)分子轨道理论研究．本文仅简要报告CBN 系和ZBYA系两种样品玻璃的EPR波谱及量子化 学计算的主要结果． 不含Mn2+的CBN系基质玻璃按摩尔比CdF： ：BaF2：NaCI一5：2：3制备、ZBYA系基质玻璃 3—53：3j：7：5 按摩尔比ZrF。：BaF2：YF3：AIF 制备，掺杂Mn。+的玻璃按重量比MnFz：基质为 工％制备，T一0．05～o．5． 室温下x带EPR渡谱，使用德国Beker公司 ER一200一D—SFCl0／12型EPR波谱仪(标准共振腔， 微波频率由H—P5246L型微波计数器读出)和日本 产JES—