酸度测定的自动库仑滴定法的研究.pdfVIP

一 !!堂丝皇坌!!些堂—— 酸度测定的自动库仑滴定法研究 但德忠 郝电} 关胜 王玉杰 马天 袁东 (旧』Il大学环境科学与1．程系，成都610065) 珏前，测定酸度(价)的方法主要是酸碱滴定和自动电位滴定。酸碱滴定操作落后繁琐， 已不适应各行业酸度分析或监测的需求。自动电位滴定快速、准确，不受样品有色、浑浊 的限制，但该法仍存在NaOH或KOH标准溶液的配制和标定．且仪器较贵，限制了方法的 普及。库仑分析具有快速、准确、灵敏、操作简单、易自动化、试剂不需标定等特点，是 公认的一种绝对量分析技术，已，1泛用于环境监测及石油、冶金、医药、食品分析等各领 域。本文采用恒流源、示波器、记录仪等对KLT一1型通用库仑仪用于酸碱滴定进行了深 1KC] 入研究，设计了锑作指示电极、钨作参比电极的库仑电解池，特殊处理的imol·L 溶液为电解液，以电位下降判断滴定终点，很好解决了锑钨电极体系的稳定性和结果精准 度的关键问题。将本法用于硫酸、乙酸、乳酸等标准溶液的测定，相对误差45．1％，RSD ≤0．78％(n=7)。用于复杂样品分析，与酸碱滴定法结果一致。本法具有一定的创新，并有 很好的实用性。 l试验部分(略) 2结果与讨论 本文根据试验条件，选择复合玻璃电极、玻璃屯极一scE、锑电极一scE、锑电极一钨 电极等进行试验。库仑滴定过程中电位的变化曲线用酸度计和记录仪记录。试验条件：电 3mol·L 解电流lOmA，试液为1×10 1HOAc溶液。锑一钨电极为库仑电解池的指示电极对。 终点指示方式选择为“电位下降”。 本文选用中性惰性电解质KCI、如SOn、Na2SO。、KNO，、KCI+95％乙醇配制不同电解液。 mol·L 结果表明在KCI电解液中，电位突跃更明显，且指示电极电位较稳定。本文选用1 1 KCI作电解液。 选用0．5×10 mol·L1 KCI电解液对电解的影响。本着节约和提高精准度的原则，选用ImoI·L-IKCI mol·L 电解液70ml。试验发现，使用特殊处理陈放三天后的i iKC]溶液，结果稳定性好， 精度高，重现性好。 分析低含量时，选择小电流。但电流太小，有时终点不能停止．这主要是等当点突跃 太小，微分电压太低，不能关断触发开关。电流下限的选择以能关断为宜。分析高含量时， 选择大电流，电流上限的选择以电流效率满足】00％为宜。 本试验选用5mA电解电流，不能指示终点；lOmA电解电流测纯物质时，结果的精准 度、重现性均令人满意。但测复杂样品，特别是浓度高时，有时不能指示终点。50mA电 解电流，测定复杂样品时均有终点，但结果的精准度差。显然，KLT一1型通用库仑仪设 置的电流档无法满足对不同浓度黄水样品的分析。本文发现在试验条件下，30～34mA电 解电流对不同浓度黄水样品(浓度差达两个数量级)能获得较好的结果。因此对库仑仪作了 适当改进，以便获得连续改变的电解电流。 样品量大时，电解时间较长，样品晕太大，可能会无终点。而样品量太小，又使测量 结果误差增大，一般说来，电解时问约imin时的取样量较合适。以Sb—w作指示电极对， 4 5×10moI．一HzSOt、i×i0 电解电流选择lOmA，分别对0 mol·一HAc和乳酸进行测 定，RsD≤1．4％。用库仑滴定法测定纯物质的结果与酸碱滴定法结果比较，相对误差45．1％ 箜!!旦全里皇坌堑些兰兰查叁些丝塞塞—— w作指示电极对，电解电流选择 m。1·L_1KCl溶液作电解液，以Sb (n：3)。用陈放后的1 30、34mA，分别对五种黄水样进行库仑滴定，结果见表