渣油饱与烃结构夺氢能力研究——模型饱与烃夺氢能力测定.pdfVIP

渣油饱和烃结构夺氢能力研究 ———模型饱和烃夺氢能力测定 ! 郭爱军 王宗贤 王延臻 阙国和 （石油大学 （华东）化学化工学院 东营 ） !#$% 摘要 本文介绍在热反应条件下石油渣油中饱和烃结构的模型饱和烃夺氢能力的测定方法和 结果。饱和烃受热生成的自由基可从氢化芳烃四氢萘夺取活泼氢，借此可测定不同饱和烃的夺氢 能力。对于正构烷烃或石蜡系列，夺氢能力随分子量增大而增强，而对于不同来源石油渣油的饱 和分，其夺氢能力则差别不大；沥青质的存在可诱导饱和烃剧烈裂化，增大饱和烃的夺氢能力。 ! 试验 ’ 原料 饱和烃为正构烷烃系列 （十六烷，二十四烷，三十六烷；化学纯）、石蜡系列 （代号为 ， ， ）和四种减压渣油 （辽河、孤岛、胜利和大庆）的饱和分 （即 ， % %! %( )*+,- ， ， ），辽河减压渣油的戊烷沥青质 （ ），活泼氢供氢探针四氢萘 ./+,- ,)+,- /0+,- -1 2 （即 ；化学纯）。 3*4 其中，石蜡随编号 （ 、 、 ）增大，其中的正构烷烃含量减少 （ 、 % %! %( 55’(6 、 ；尿素络合法测定）而链长增长 （ 、 、 个碳原子）。 (!’$6 %$’$6 !!#7$ !7#7 !##88 ’! 饱和烃夺氢能力测定 首先进行高压临氮热反应：将烷烃、石蜡或饱和分与四氢萘按质量比 混合于内置石 9 英管的高压釜内，常温下充入 氮气，在 下反应 （一般为 ，除非特别说 8:;- 87$ $=? 明），以冷水迅速终止反应。然后以气相色谱分析反应残余物中萘和四氢萘的相对比例，从 而以归一法计算出饱和烃的夺氢能力。夺氢能力定义为反应体系中每克油 （饱和烃、石蜡和 ／或沥青质）从供氢探针四氢萘中夺取氢的毫克数 （ ， ［ ］／ ［ ］）。 ! = * AB - @ @ 结果与讨论 !’ 饱和烃受热夺氢能力的测定原理 饱和烃如正构烷烃结构广泛存在于渣油及其亚组分分子中，与四氢萘热反应时，可从四氢萘 夺氢，而四氢萘是易于供出氢的化合物，其饱和环极易供氢芳香化，生成萘，基本反应如下： ! 郭爱军，讲师，生于 年， 年毕业于石油大学应用化学专业， 年获石油大学应用化学专业硕士学 5#$ 55 !$$$ 位，现从事重质油加工方面的研究工作。电话 。