制备条件对Al-P-Ti-Si-O体系催化剂性能影响地研究.pdfVIP

絮2001d40tS}P1Jl 燃 料 化 学 学 报 29 Su体1 JOURNALOFFUELCHQvU51RYANDTECHNnTfGY VA.uIg.刀旧1 文章编号 0253-2409(2001)增刊一112-04 制备条件对AI-P-Ti-Si-O体系催化剂性能影响的研究 李雪梅，朱小梅，张文祥，潘春柳，王桂英，蒋大振，唐教庆 (吉林大学化学系，吉林长春 130023) 摘 要:AI-P-7.-Si-0休系催化剂由甲醉和邻苯二酚制备愈创木酚的反应具有较好的催化性能。本文详细考察了 制备催化剂所用原料、制备方法和焙烧温度对催化剂性能的影响。结果表明，分别以自制新鲜氢氧化铝为铝源,硅 溶胶为硅源、钦酸丁醋为钦源、磷酸为磷源时，采用不均匀沉淀法制备的催化剂，经573K烙烧后，其邻苯二酚转化 率和主产物收率分别可达到约96 和90%. 关健词:甲醇;邻苯二酚;愈创木酚;制备 中圈分类号:0643.36 文献标识码:A 作为由甲醇和邻苯二酚为原料气一固相催化合 反应温度553K。反应4h后取出产物，在SC-7型气 成愈创木酚的催化剂，A1,PbTiAA 体系和负载型 相色谱仪 S〔E54-30N型毛细管色谱柱，氢火焰检测 磷酸/载体i-21显示了较好的催化性能。前者目的 器.氮气作为载气)上分析产物分布。 产物选择性好、收率较差，后者转化率高，但活性衰 2 结果与讨论 减较严重。为达到在保持高选择性的基础上进一步 2.1原料对催化性能的影响 以正硅酸乙醋为硅 提高转化率的目的，我们曾详细考察了催化剂组成 源、钦酸丁醋为钦源，分别以Al(OH)3IA](NO3)，· 对A1,PbTi,Sid0,体系催化性能的影响，发现具有一 9玩。及自制新鲜氢氧化铝(以AI(OH)3-1表示)作 定组成的四元组分催化剂仙Pl.}钱，队17，对由甲 为铝源合成了组成为A1,PL3oT10.30S6.17的催化剂，井 醇和邻苯二酚合成愈创木酚的反应具有较好的催化 考察了它们的催化性能，结果表明用 自制新鲜氢氧 性能。为确定制备催化剂的最佳路径，我们详细考 化铝作为铝源时，催化剂的活性和选择性都明显高 察了制备催化剂所用原料铝源、硅源、钦源及制备方 于前两者。因此我们采用自制新鲜氢氧化铝作为铝 法和焙烧温度对四元组分催化剂AI]P:.}AM%17催 源。 化性能的影响。结果表明，研制的催化剂性能超过 在确定铝源的基础上，以铁酸丁醋为钦源，分别 了文献报道的水平。 用正硅酸乙醋、水玻璃和硅溶胶作为硅源制备了 1 实验部分 A1,P3.MT1o.MSio.v催化剂并考察了它们的催化性能， 剧烈搅拌下，用氨水滴定硝酸铝溶液，再加人硅 结果如图1所1示。图1表明硅溶胶作为硅源的催化 溶胶和钦酸丁醋的乙醉溶液，回流温度下滴人磷酸， 剂性能最好，反应lob内邻苯二酚转化率稳定在 回流数小时后水浴蒸干。将得到的固体研磨、393K 92%一93%，正硅酸乙醋作为硅源的催化剂性能较 干燥 12h,673K空气中焙烧5h，压片过筛后制得40 差，邻苯二酚转化率约为82%，这可能是由于正硅 目-60目的催化剂。 酸乙-0的水解需要一定的酸碱度，从而难于控制其 活性评价在固定床连续流动反应装置上进行。 水解。不同硅源催化剂的愈创木酚选择性也有所差 反应管为硬质玻璃管(。1.1cm),催化剂用量1.4g 别，硅溶胶的愈创木酚选择性最好，水玻璃的愈创木 (40目一60目)。反应前先通人氮气吹扫反应系统， 酚选择性较低。三种不同硅源催化剂的愈创木酚收 切断氮气后将温度调至所需温度。反应物从反应管 率分别为硅溶胶(81%)水玻璃(约76%)正硅 上端进入，产物在反应管底部冷凝流人收集瓶中。 酸乙醋(约73%)0 邻苯=MI甲醇为115(mol比)，进料速度0.5mIJh, ‘金项目:吉林省科委资助(990546) 联那作者:张文祥，博士生导师，从事环保催化剂研究。