功能高分子31726.docVIP

一 绪论 1 功能高分子的基本概念 （1） 功能高分子：在天然或合成高分子的主链或支链上引入某种功能的官能团，使其显示出在光、电、磁、声、热、化学、生物、医学等方面的特殊功能的高分子。 （2） 功能高分子材料学：以功能高分子材料为研究对象，探讨其结构组成、制备方法、功能特性的科学。研究功能高分子材料的功能基团、分子组成和材料结构与性能之间的联系 （3） 高分子的发展方向：通用高分子的高性能化和高分子的多功能化 2功能高分子的分类 按其性质、功能或实际用途 反应性高分子材料；光敏型高分子；电性能高分子材料；高分子分离材料；高分子吸附材料；高分子智能材料；医药用高分子材料；高性能工程材料。 二 化学功能高分子材料 1 高分子试剂和固相合成 （1） 高分子试剂 ①高分子试剂研究的主要内容：通过功能基化的方法把有机合成反应中的试剂、反应底物键合到聚合物上，然后用这种聚合物承载的试剂或反应底物进行合成反应。 ②高分子试剂制备方法：通过小分子化学试剂的功能化方法制备，经过高分子化的化学反应试剂，保持原有试剂性能外，还具有一些其他功能。 ③与相应小分子试剂相比，高分子试剂的特点：易于分离回收，操作过程简便；稳定性和安全性好，毒臭燃爆性降低；可利用高分子效应，提高反应选择性；可利用高分子效应，控制反应微环境；由于骨架的空阻，反应活性往往降低；由于制备复杂，试剂成本往往增加； 耐热性差，不利于高温反应。 ④主要包括：氧化-还原树脂；高分子氧化剂；高分子还原剂；高分子传递性试剂；其它：高分子缩合剂、高分子农药/药物等。 (2)高分子载体上的固相合成 概念：高分子载体上的固相合成：采用不溶于反应体系的低交联度高分子材料作为载体，将反应试剂通过与高分子上活性基的反应固定于其上。反应过程中中间产物始终与载体相连，从而使有机合成在固相上进行。反应完成后再将产物从载体上脱下。 特点：分离纯化步骤简化；反应总产率高；合成方法可程序化、自动化进行；可进行分子设计，合成有特定序列的高分子。 应用领域：有机合成；生物活性大分子蛋白质、低聚核苷酸（多肽）、酶、寡糖等的定向合成；手性不对称合成及消旋体的析离 2 高分子催化剂和固定化酶 (1)高分子催化剂 ①特点：易于分离回收，不污染产物；稳定性增加（对水、空气），易于操作；反应选择性提高；反应速率快、产率高、反应条件温和；腐蚀性低；反应活性往往比相应低分子催化剂降低。 ②种类：天然高分子催化剂—酶；半天然高分子催化剂—固定化酶（含金属的酶不含金属的酶）；合成高分子催化剂《高分子酸碱催化剂（离子交换树脂）；高分子配位化合物（金属络合物）催化剂；高分子相转移催化剂（高分子冠醚）；高分子胶体保护的金属簇催化剂》 （2）固定化酶 固定化酶的含义：将生物活性酶用人工方法固定于载体上，使之不溶于水，同时仍具有催化功能。 固定化酶的特点：易分离回收，可反复使用；不污染产物；可采用柱层法，或制成膜、珠状，实现酶促反应的连续自动化操作；稳定性提高，对PH、温度敏感度降低；活性一般降低（原活性的5%-40%）；成本高 酶的固定化方法：物理法；化学法 三 感光性高分子 1 感光性高分子 （1）概念 感光性高分子：指在吸收了光能后，能在分子内或分子间产生化学、物理变化的一类功能高分子材料。而且这种变化发生后，材料将输出其特有的功能。从广义上讲，按其输出功能，感光性高分子包括光导电材料、光电转换材料、光能储存材料、光记录材料、光致变色材料和光致抗蚀材料等。 （2）基本的性能：如对光的敏感性、成像性、显影性、膜的物理化学性能等。但对不同的用途，要求并不相同。如作为电子材料及印刷制版材料，对感光高分子的成像特性要求特别严格；而对粘合剂、油墨和涂料来说，感光固化速度和涂膜性能等则显得更为重要。 （3）分类 根据光反应的类型分类：光交联型，光聚合型，光氧化还原型，光二聚型，光分解型等。 根据感光基团的种类分类： 重氮型，叠氮型，肉桂酰型，丙烯酸酯型等。 根据物理变化分类：光致不溶型，光致溶化型，光降解型，光导电型，光致变色型等。 根据骨架聚合物种类分类：PVA系，聚酯系，尼龙系，丙烯酸酯系，环氧系，氨基甲酸酯（聚氨酯）系等。 根据聚合物的形态和组成分类：感光性化合物（增感剂）+ 高分子型，带感光基团的聚合物型，光聚合型等。 2 重要的感光性高分子： （1）感光基团的种类 在有机化学中，许多基团具有光学活性，其中以肉桂酰基最为著名。此外，重氮基、叠氮基都可引入高分子形成感光性高分子。 基团名称 结 构 式 吸收波长 /nm 烯基 ? ＜200 肉桂酰基 ? 300 肉桂叉乙酰基 ? 300~400 苄叉苯乙酮基 250~400 苯乙烯基吡啶基 ? 视R而定 α-苯基马来酰亚胺基 ? 200～400 叠氮基 ? 260～470 重