孔雀石绿电化学氧化机理地研究.pdfVIP

A088 孔雀石绿电化学氧化机理的研究 江奇叶芝祥蔡铎昌 (四川师范学院化学系．南充，637002) 碱性有机染料孔雀石绿是一种优良的工业染料．已在工业和日常生活中得到了广泛的应 用：它作为显色剂，有高灵敏的显色反应．在工业分析和科研中发挥了巨大的作用：作为染色原 料，它对织物具有不腐蚀，不褪色和价廉的优点，因而受到了广大群众的青睬。所以对其氧化机 理的研究具有非棠重要的意义．但目前未见有关孔雀石绿电化学氧化机理的研究的报道．本文首 次通过循环伏安法、光谱电化学法对其机理进行了探索．并用紫外一可见光谱和红外光谱方法 对其氧化产物进行了定性检测，从而拟出了孔雀石绿的电化学氧化机理． 1、孔雀石绿在玻碳电极上的伏安特性 图一所示为孔雀石绿(浓度却．001 脚叭)在PH予5．O的HAe-l妇Ac缓冲 溶液的循环伏安圈．由图可知，曲线只 有三个氧化峰．投有还原峰：经重复扫 描。峰电流降低．表昵这是一个至少有 三步过程的不可逆反应，产物在电极上 有吸附． u(w) 墨一乳簋石绿自锈环戗妻固(廿蜘口口曲，1。n℃) 2．峰电流(b)与扫描速度(v)的关系 作第二、三氧化峰的109耻_109V的关系圈(由于第一氧化峰的峰电流值较小，误差较大)， 得二直线．相关系数分别为o．99和O．98，斜率分别为：o65和n58，表明该反应主要是受扩散 控制． 3．电子数的铡定 用以h凸光透电极(中国建筑材料科学研究院玻璃所)为研究电极的三电极体系，检测波 石绿氧化反应的总电子数为3。 ‘、用紫外一可见光谱进行检测 离提纯)的乙：醚溶液进行快速扫描。结果发现：在300fIm以上的渡长范围内，此产物几乎没有 在300rⅡ以上才有吸收峰出现，且特征吸收峰出现在61甜吼左右纠．所以参考孔雀石绿的结构， 可以知道能在22＆IIrI左右产生吸收的是苯的E2取代结构。 5、用红外光谱进行检测 由孔雀石绿电化学氧化产物的红外光谱圈(如下所示)知：3000cm．1左右的峰，是e—H的 伸缩振动峰：84蜘1处的峰．是由对位取代苯的c—H(面外)弯曲振动引起的：159扣13鼹cm．1 伸缩振动引起L它们较弱，是因为含量较少)：这些部表明孔雀石绿的氧化产物中含有苯环、羰 A088 基和e—H等基团． ■=、虹，h光谁田 6，相应的机理 综合上面的各种信息．孔雀石绿的电化学氧化机理可能为： 第一步： 第二步： 第三步 U (八。一N(cH，Ⅻ—生一o—c00H+‘：：卜N(c卜bh 戥： NtcH3)2 吣’t 执 Hoo。-O州(c呦2+N(c嘲2 主要参考文献 宋士华．程广金，董绍俊．分析化学，1蜥+15(5)：46l_“ RWMIm邳wR．H而埘m觚．G Wo、D∞u似C抽胜，39，1666(1967) 辛振亚，赵敏政．分析化学，l蛐8’16(7)：647≮50