聚合物基有机-无机纳米复合材料研究和应用前景.pdfVIP

2002年一h海市颗粒学会年会论文集 聚合物基有机一无机纳米复合材料研究与应用前景+ 任杰“ 刘艳 (同济大学材料科学与工程学院，混凝七材料研究国家重点实验室，l：海，200092) 唐小真 (上海交通大学高分子材料科学与丁程系，f：海，200240) 摘要：本文分别阐述了聚合物基有机一无机纳米复合材料的制备方法，并介绍了不同纳米复 合体系的应用现状，最后展望了聚合物基有机一无机纳米复合材料的应用前景。 关键字：纳米复合材料溶胶凝胶法插层法共混原位聚合分子自组装辐射聚合 纳米复合材料是继单组分材料、复合材料和梯度功能材料之后的第四代材料。纳米复合 材料的出现先于概念的形成。早在上世纪七十年代末，实际上就已出现了聚合物／SiO。纳米复 合材料，只是人们还未认识到其特殊的性能与实际应用意义…。纳米复合材料(Nanocomposites) 是80年代初Roy旧1提出的，与单一相组成的纳米结晶材料和纳米相材料不同，它是由两种或 两种以上的吉布斯固相至少在一个方向以纳米级(1一lOOnm)复合而成的复合材料，这些固相 可以是非晶质、半晶质、晶质或者兼而有之，而且可以是无机、有机或二者都有。纳米相与 其它相间通过化学(共价键、螯合键)与物理(氢键等)作用在纳米水平上复合，即相分离尺寸 不得超过纳米数量级。因而，它与具有较大微相尺寸的传统的复合材料在结构和性能上有明 显的区别，近些年已成为聚合物化学和物理、物理化学和材料科学等多门学科交叉的前沿领 域，受到各国科学家和政府的重视瞄。。 1．聚合物基有机一无机纳米复合材料的制备方法 1．1溶胶一凝胶法(Sol—Gel) 溶胶一凝胶法是最早用来制备纳米复合材料的方法之一…。所谓溶胶一凝胶过程指的是将前 驱物在一定的有机溶剂中形成均质溶液，溶质水解形成纳米级粒子并成为溶胶，然后经溶剂 挥发或加热等处理使溶胶转化为凝胶的过程。溶胶一凝胶中通常用酸、碱或中性盐来催化前驱 物水解和缩合，因其水解和缩合条件温和，因此在制备上显得特别方便。根据聚合物及其与 无机组分的相互作用类型，可以将制备方法分为几类： 1)直接将可溶性聚合物嵌入无机网络 这是用Sol—Gel制备聚合物基有机一无机纳米复 合材料最直接的方法。把前驱物溶解在预形成的聚合物溶液中，在酸、碱或某些盐的催化作 用下，让前驱化合物水解，形成半互穿网络H1。在此类复合材料中，线型聚合物贯穿在无机物 网络中，因而要求聚合物在共溶剂中有较好的溶解性，与无机组分有较好的相容性。可形成 该类型复合材料的可溶性聚合物不少，如PVA、PVAc、PMMA等。 2)嵌入的聚合物与无机网络有共价键作用 在制备1)类材料的聚合物侧基或主链末端 引入能与无机组分形成共价键的基团．就可赋予产品两相共价交联的优点，可明显增加产品 的杨氏模量和极限强度。在良好溶解的情况下，极性高聚物还可与无机物形成较强的物理作 用，如氢键。“…。 水本课题得到上海市青年科技启明星计划项目(项目编号00QEl4047)和上海市科技发展基金纳米专项(项 目编号0152nm050)的资助。 2002年上海市颗粒学会年会论文集 3)有机一无机互穿网络在体系中加入交联单体，使交联聚合和前驱物的水解与缩合同步 进行，就可形成有机一无机同步互穿网络(前面两种方法1)和2)都应属于分步IPN的制各方 法)…。用此方法，聚合物具有交联结构，可减少凝胶收缩具有较大的均匀性和较小的微区 尺寸；一些完全不溶的聚合物可以原位生成而均匀地嵌入到无机网络中。该法的优点在于： ①克服了有机聚合物溶解性的限制，可使一些完全不溶的有机聚合物通过原位生成而进入无 机网络中；②纳米复合材料具有更好的均匀性和更小的微相尺寸，但需控制单体聚合和无机物 水解缩合两个反应速率，使其在反应条件一致的情况下能几乎同时达到凝胶，否则将得不到 均一的杂化网络。 从以上溶胶一凝胶法来看，该法的特点是可在温和条件下进行，两相分散均匀，通过控制 前驱物的水解一缩合来调节溶胶一凝胶化过程，从而在反应早期就能控制材料的表面与界面， 产生结构及其精细的第二相；存在的最大问题是在凝胶干燥过程中，由于溶剂、小分子、水 的挥发可能导致材料内部产生收缩应力，影响材料的力学和机械性能，该法常用共溶剂，所 用聚合物受到溶解性