制革用耐变黄聚氨酯-脲乳液地研究.pdfVIP

第四届亚洲国际皮革科学技术会议论文集 ·中国皮革特辑· 制革用耐变黄聚氨酯一脲乳液的研究 曾俊 王武生 阮德礼(安微大学科招精细化工厂，合肥230039) 摘 要选择脂肪族二异氰酸酯，通过酮连氮法制备水乳型聚氨酯脬皮革涂饰剂，它|j1涂层具有优异的机撼性 能和耐黄变、耐有机溶剂和水的特点。 关键词 耐光 聚氯醋 脲 皮革涂饰剂 1 前言 在聚氨酯疏水链上引入亲水基 其综合性能。 目前，在我国制革业使用的水 团，制得聚氨酯预聚物，再将此预聚 引入聚脲链段采用酮连氮工 乳型聚氨酯皮革涂饰剂基本上是以 物进行中和；同时在水中进行扩链、 艺，它不是对已制得的高分子量聚 含有芳环的甲苯二异氰酸酯为原料 分散，得到水乳型聚氨酯一脲。 氨酯进行简单的物理分散，而是在 制备的．它的综合性能比较好，但是 2．2性能测试 乳化状态下分解出肼而引起预聚体 其最大的缺点是在光照下会变黄， 2．2．1引用标准及仪器 扩链及交联化学反应，由预聚体制 严重地影响了皮革产品的外观，它 乳液外观、pH值、固含量、拉伸 取聚氨酯一脲乳液。此法优点是实 在白色及浅色革上的使用有局限 强度、断裂伸长率、脆折温度采用 现了液一液分散，减少溶剂用量，反 性。变黄的原因是芳香族多异氰酸 QB／T1331—97。 应平稳。此外，该法配方可调性很 酯生成的氨基甲酸酯链发生了光化 乳液耐紫外光试验：紫外光谱 大，可依据最终皮革涂饰剂性能的 学作用，产生了“生色基团”“。若采 仪。 不同需要，而进行科学的分子设计。 用添加光稳定剂方法，只能在短期 成膜物耐紫外光试验：仪器 通过该方法获得的聚氨酯一脲水乳 抑制黄变的倾向．原因是光稳定剂 BDJ_一DC，型白度计。 液．因分子链中含有不溶不熔均二 仅微溶于聚氨酯乳液。要从根本上 2．2．2乳液指标 解决问题，只有采用耐黄变性能优 外观 白色乳状液体 物的耐溶剂及耐水性能，见表1。 异的脂肪族异氰酸酯，如荷兰斯塔 pH值 6～9 表1聚氨酯一脲成膜物24h常温增 尔公司的产品WU一2518就是此类 固含量(％) 20士l 重率(％) 产品。但是进口产品的价格每吨为3 乳液耐黄变(a) ≥2 甲苯 乙酸乙酯水 ～4万元．国内厂家难以接受。 乳液稳定性(a) ≥2 从1992年开始，我们就开展对 3结果与讨论 耐光水乳型聚氨酯的制备及应用研 3．1聚氯酯一脲乳液的合成工 究，系列产品已规模生产【2l。经过不 艺 在形成的聚氨酯一脲的结构中 断地改进和完善，产品的性能及综 聚氨酯一般由氨基甲酸酯硬段 的聚脲基团，我们已通过红外光谱 合应用效果均达到国外同类产品的 和聚合物多元醇软段组成，脂肪族 得到证实[2]，作为硬段引到高分子 水平。本文就合成工艺，乳液及成膜 二异氰酸酯的分子刚性较芳香族二 链的脲基增加了链间的吸引力， 物的耐光性，系列产品的分子设计 异氰酸酯低，硬段不硬造成机械性 jC—O与一NH一通过氧原子的未 及应用进行讨论。 能差．达不到皮革涂饰要求。此外， 共用电子对，与氨基上的氢原子形 2试验 在皮件加工过程中常会遇到粘接工 成的“氢键”交联。氢键作用可以促 2．1乳液合成 艺，牯合剂中的甲苯、乙酸乙酯等溶 使硬链段之间相互聚集．使硬链段 2．1．1主要原料 剂均为聚氨酯优良的溶剂，它会