新型除草剂TP合成探究.pdfVIP

·426· 中国化工学会查药，业委员会第九届年会论文集 新型除草剂TP合成研究 徐尚成 王晓军 胡戬 (江苏省农药研究所 210036) 三唑并嘧啶磺酰胺类化合物是一类新型、高效、广谱除草剂，由美国Dow Elanco公司 · 研究并开发。目前己进入市场或处于应用开发阶段的品种包括DE一498、DE一511和 TP·这类除草剂的作用方式是阻断植物体内支链氨基酸的合成，属ALS抑制荆。TP的化 学名称为N—(2，6一二氯苯基一5，7—二甲基一1,2，4～三唑【l，5～a】嘧啶一2一磺酰胺， CA登记号为【98937—00—9】，化学结构式如下： ● 纯净的TP为白色块状晶体，熔点为263—265℃，微溶于水和脂肪烃，易溶于卤代烃、芳 族烃、醚誊腈类、醇类及酰胺等溶剂。 据报警l TP可广泛用于一些孽要的农作物．如小麦、大麦、水稻和玉米田杂草的防除， 尤其是阔呷凌博，应用剂量15—209Al，lla。本文报道TP合成研究的部分结果。 据文献报道，TP的合成归纳起来．主要有以下几条路线。 一、目的产物TP的合成 1、-直接缩合法·．采用取代的三唑并嚏啶磺酰氯(I)在强碱存在下直接与2，6—二氯苯 ，，旱H3 a fH3 №正姥。020一审巴屿疋醪她 2、间接缩合法：采用相应的磺酰氯(I)与三烷基硅烷基取代苯胺缩合。由于增加了反应 ● 活性t故不必再用强碱，且收率颇高． a ——+ TP …些外， 亦有报道采用环合路线合成类似物的报道，即采用氨基三唑磺酰胺进行成环反 应生成三唑并嘧啶磺酰胺衍生物。 二、中间体5．7一=甲基一1，2．4～三唑[1．5一a】嚏啶一2—磺酰氯(I)的合成 中间体磺酰氯(I)的台成以5一氨基一3—巯基一l，2，4一三唑(J、，)为原料，主要有以下 中固化工学会农药专业委员会第九届年会论文集 ·427· 两条路线： 成相应的三唑并嘧啶衍生物(V)’再在酸介质中进行氯氧化反应生成磺酰氯(I)． ● 邯艾》№ IV 2、苄硫基氯氧化法：三唑并嘧啶巯基化合物(V)在碱性条件下先与氯苄进行烷基化反 应生成相应的苄硫基化合物(ID。再经氯氧化得到相应的磺酰氯(I)。 Nal3lVBOH I s‰C—_12—／—142一+0 V +PhCH2CI SBn——’l II 苄硫基化合物(II)的合成也可采用先烷基化一后环合路线，即氨基巯基三唑(Ⅳ)先与氯 苄进行烷基化反应生成相应的氨基苄硫基三唑(Ⅲ)。再与乙酰丙酮环合得到苄硫基三唑并嘧 啶(Ⅱ)。 PhCH2CI 辩‘Nl} IV．．-．．—--—_- BII