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乙丙橡胶基复合高介电材料的研究
江平开王寿泰王彦波
f上海交通大学介电与功能材料研究所)
前言
伴随电力电缆的发展,电缆附件生产也将大幅度增长。而其附件中的关键技术之一是
采用高介电材料,它能够使设计更优化,尺寸更小。本文从实验上对复合乙丙橡胶高介电
材料的进行了深入的配方研究,得出了一些有意义的结果并制备出性能较优越的材料,
实验结果与讨论
由于目前发展方向是以预制件为主,而预制件的材料多为乙丙橡胶。为此,我们采用
,乙丙橡胶为基掺入炭黑和高介陶瓷粉末形成三元相为主体的复合体系。
根据复合理论.设计特定的工艺过程。实验材料选取为三元乙丙橡胶、EVA、硬脂酸、
zn0、DCP、碳黑、肋n0,、硅烷等材料。绝缘电阻的测量采用三电极系统,测量用zc-43
掣高阻计.电极材料的选择导电橡皮和金属铝箔电极分别测量.介电常数和介质损耗角正
切的测量采用TEllx282l电桥,击穿绝缘强度的测量采用自动连续升压击穿仪。本文得
到厂复合乙丙橡胶材料性能随着掺入材料的比例而变化的规律。结果表明:随着碳黑的比
率的增加,体电阻率迅速下降,并F降到一个临界点.随后电阻率缓慢变化.同时体系的
击穿场强也以同样的规律变化,断裂伸长率开始时随着碳黑的增加而增加,但到一定量后,
目反而r降.拉伸强度也有这种变化规律。体系的介电常数和介电损耗则随着碳黑的增加
而不断增大,特别是到一临界值时,介电常数增加非常大,介电损耗的增加没有像介电常
数那样有数量级的变化;随着钛酸钡的增加,体系的电阻率的也下降,但不如碳黑的增加
时体系的电阻率的变化大,同时体系的击穿场强也基本以同样的规律变化,断裂伸长率开
始时随着钛酸钡的增加而增加,然后也下降,拉伸强度则不断增加,体系的介电常数随着
钛酸钡的增加开始时增加,但到一定比率时,反而下降,介电损耗则是不断增加。
我们知道,复合材料的微观构造和复合机理一般是非常复杂的,其中也存在着不少力
学问题.复合材料在微观构造上是一种不均匀材料,各组分材料之间具有明显的界面(或
界面层)。在界面上存在着力的相互作用。从宏观来看,复台材料多半是均匀材料,它不但
能保留其组分材料的优点,克服或减少它们的缺点,还可以产生组分材料所没有的一些优
异性能;当然也存在着一些弱点,不是一切都好。材料复合得好坏对复合材料的素质和性
能是何很大的差别的。因此,当我们满足材料的电性能的同时。则还要考虑它的力学性能。
三元己丙橡胶虽然在电性能.耐热性能等方面表现出良好的性能,但由于其极性较弱,fJ
粘性差.一方面给生产和加工带来一定的难度,另一方面【!三给实现高填充无机填料疗衙带
柬’定的困难.因此加入了E、,A改性。EvA加入在改善乙丙胶的加工性能的同时,也会
对其机械性能产生一定的影响。由于在复合材料中微粒之间存在吸引力。比表面越小的材
料活性越大.越容易形成集结,导电碳黑和钛酸钡微粒的都将产生局域集结将导致局域的
金属化和高介电性转变,也就是使导体和高介陶瓷的介电有效体积增大,进而使复合材料
的介电j常数增大,表现出宏观高介电性,也就是此区域里的价电常数可表现为很大。团粒
中顺粒的分离往往是通过机械方式提供能量的条件下进行的。固体颗粒是容易聚n:一起.
尤其当颗粒很细时。当导电碳黑与高介陶瓷『司时掺入到绝缘体中去,复合材料的高介fU性
d-17(J
能古更大地增强,这关键在于碳黑与鼢7m,颗粒能吾形成有效集结.伎局域发生特征转,蔓。
从理论卜分析,在微粒掺八基体的复合材料中,由于存在大量的离散的、孤立的微粒
度这些微粒集结起来的集团.这种微粒及它们的集团在基体的背景下,是旱 种杂乱的、
强无序的分布。强无序和随机几何结构,在一定的尺度范围内,存在一种自相似性。这类
白相似结构为分形(fbctal)【l】。在复合材料中,随着掺入粒子的比例的增大,粒子之间的
集结的机会也相应增大.相应的集结的集团也增多。当粒子集结形成特定的分形结构时.
体系就发牛高介电性转变.介电常数趋于很大值。集结程度与掺入粒子的体积成一定增长
的关系。有线性的f21和非线性集结。我们知道,在无序悬浮的复合材料中存在集结.而日
这种集结可发生在任何时候、试样的任何区域,在集结区单,由}粒子相近,相接触,将
导致单个球粒子的极化增大,偶极近似存集结区中不适用,岱须考虑粒予之间多极的高级
相互作用项,对于最简单的一对粒子的集结,计算的结果是,集结中每个粒子的极化率为
d=
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