用圆二色光谱法探究混配配合物中配体间相互作用-铜(Ⅱ)-碘代酪氨酸-氨基酸体系.pdfVIP

用圆二色光谱法研究混配配合物中配体问相互作用 一铜(II)一碘代酪氨酸一氨基酸体系+ 张锋 宋溪明 刘祁涛 (辽宁大学化学科学与工程学院．沈阳110036) 1．引言 甲状腺激素是脊椎动物体内具有生物活性的唯一含碘化合物，它在甲状腺被合成和 分泌．并经由循环系统由运载蛋白运送到靶细胞，通过与细胞核内特异受体蛋白结台发 挥生物功能，对细胞的正常发育和分化及代谢平衡的维持等起重要的调节和控制作用“：． 研究表明，甲状腺激素通过诱导受体蛋白活性部位的构象变化．使受体蛋白与DNA的特 定部位有效结合，从而激活转写过程．调节和控制基因表达[2]．但由于受体蛋白很难分 离提纯，这种激素一受体蛋白相互作用的详情，特别是碘在该结合中所起的作用还尚未 弄清o】． 作者曾用甲状腺激素生物合成的前躯体，3，5一二碘基一卜酪氨酸(L-12tyr) 和3一碘基一卜酪氮酸为配体，研究其与铜(II)和芳香氮碱或极性氨基酸配体形成三元混 配配合物的结构和稳定性¨…，发现碘对其邻位酚羟基形成氢键的性质有显著影响． 本文测定了Cu(L—I 混配配合物体系在不同溶剂条件下d-d范围的可见吸收光谱和圆二色(CD)光谱，通过 分析这些混配配合物的CD光谱极大吸收特征，研究碘代酚侧基与氨基酸侧基间发生弱相 互作用的规律和碘的影响，探索碘对甲状腺激素一受体蛋白结台的结构作用． 2．实验方法 用日本分光JASCO 用日本 J-810C分光偏振计和100m石英样品池测定CD光谱． 100 岛津Uv一3 光谱测定在室温 PC分光光度计和30∞石英样品池测定可见吸收光谱． (23±1℃)下进行． 样品 测样中cu(II)离子和配体的初始浓度均为5×10～mol／L． 溶液的pH值用0．1mol几的氢氧化钠溶液按酸碱当量调节【4】． ml样品 分别为HO．H20—50％乙醇，或H20—50％二氧六环(按体积百分比计算)的25 溶液．分别测定其在400，800m波长范围的cD光谱、可见吸收光谱和pH值． 3．结果与讨论 配 表1列出了本文各混配配合物体系在d-d范围和各种溶剂条件下的光谱数据． 7．5-8．8有d-d吸收峰(￡52·55)．相应的cD 合物Cu(L-Hser)(AA)在614与22∞和pH f-0．132—0．155)． 光谱在617-642nm有负的极大吸收(4 配合物Cu(L-12tyr)(AA)和 52-59)．但相应 m和pH8．O-11．4有相似的d-d吸收峰(f cu(L_Tyr)(从)在610-620 的cD光谱在601-622m有异常大的负极大吸收(dP—O．308--1．072)，并且碘显著增 大配合物的CD吸收． 通常对于铜(II)与氨基酸的混配配合物体系cu(￡柏)(￡一B)，在没有分子内配体一配 f 体或金属一配体侧基相互作用的情况下，cu(L-A)(}B)在d-d范围的cD极大吸收值d +田家自然科学基金(批准号资助课题 ．760- 是其组份单配体配合物Cu(￡-A)。和Cu(卜B)。在其极大吸收波长的cD吸收值的加和函数：Ⅲ A 8