新型功能材料——氟化石墨合成新技术地研究.pdfVIP

新型功能材料——氟化石墨合成新技术的研究 夏金童征茂平6刘其城刘槐清周声劢 陈宗璋 (湖南大学化学化工学院，长沙410012) (△上海交通大学金属基复合材料国家重点实验宝，上海200030) 摘要：在非氧化性气氛F，用畲氖聚台物(FP)和天然嶙片石墨直接进行高温合成反应，成 功制得了灰白色氟化石墨。反应温度为500。C，所合成的氟化石墨密度是2529·cm-3，电阻 03 率为3．1×1 收蜂，另外，(002)X射线衍射峰强度变小，(001)和(100)衍射峰变宽且强度增大，这些 指标和特征与“气相法”工艺合成的氟化石墨相吻合。“固相法”新技术方法简单、安全、成 本低，无需剧毒单质气体氟源作主要原料。 关键词：氟化石墨 台成 新技术 l 引言 为{氐I”，作为固体j闰滑荆，氟化石墨优于石墨和二硫化锢，且不受使用环境和对偶材料的影响， 因此氟化石墨被国内外相关研究者和使用者称为划时代的新型固体润滑剂口l。另外，利用氟化 石墨作活性材料可开发出高能量锂电池，其能量密度是锌锰碱性电池的5~7倍吼已引起各国 电化学研究者们的极大兴趣。困氟化石墨具有独特的物理化学性能，其还有一系列新用途。 由于氟化石墨属高科技功能材料产品，加之其关谜技术被日、美等先进工业发达国家所垄 断，90年代初，其价格每克高于1美元，蜀前仍十分昂贵p1”。氟化石墨主要采用氟气与石墨 在高温下台成制得，其基本原理如下【5’q：nCt目)+r”x／2F2(气)一(cFx)n(甑由于使用了剧毒 单质氟气作为关键原料，该万法亦称“气相法”_丁芝。氟属卤族元素中电子亲合力和电离势 最大的元素，是最强的氧化剂，其化学性质极为活泼，能与绝大多数元索发生剧烈反应，甚至 在f—200℃以下，氟与氢相遇也会发生剧烈爆炸反蒯”。气体氟源一般通过电解氟化氢劁得(目 前国内无厂家供货)，在电解制氟过程中以及“气相法”合成氰化石墨过程中，极易发生爆炸 和氟气泄漏事故．故“气相法”合成上艺原理虽简单，但设备要求苛刻复杂，安全保障严格。 目前，国内尚无氟化石墨产品可供。 本研究摒弃了“气相法”工艺必不可少的危险性极大的剧毒关键原料——单质气体氟， 而研究创造了“固相法”新技术，并成功合成制得j’氟化石墨。该技术安全、简单．成本低， 迄今尚束见到国内外研究论文报道。 2 实验 2．I原料制备与处理 H 天然鳞片石墨经细磨，要求粒度c40nl，然后用氢氟酸浸泡，洗涤至洗液pH值为7。最 终含碳i参99．7％。在合成前将石墨放庄真空下加热400。C，保温1小时，以除去吸附在石墨 表面的空气、水等杂质。含氟聚合物(FP)原料放入沸水中煮沸l小时，以除去无机盐等杂 质，烘干后备用。 2．2合成反应 把预处理好的石墨粉与含氟聚合物(FP)粉末按一定比例充分搅拌混合均匀，然后压成 片状样．将压片放入镍舟中并装入不锈钢管内，再将其置于改装的电炉中。在氮气压力大于 后，电炉停止加热，同时将氮气压力降为0．2MPa对产物进行冷却。利用氟化石墨憎水性极强 的性质，将出炉的产物经过浮选处理，即可得到较为纯净的氟化石墨。 与石墨反应的氟原子来自含氟聚合物(FP)的高温裂解，氟化反应开始时主要发生在反 应原料的两颗粒接触面上，表面反应完成后，氟原子将向石墨粒子内部层问扩散推进。 波数／cm 图l四种样品的红外反射谱 图2三种样品的X射线衍射谱 扩叫}氟聚合物(FP)；喃化石墨(500C合成) r嘈鼻潦台物(FP)；卜啕Ⅱ挤跫(如℃台戒) c_·氟化石墨(450℃合成)；d一氟化石墨(550C合成)o—石墨原料 3讨论与分析 3．1红外光谱分析 新技术合成制得的氟化石墨，经红外光谱测试，发现三种不同合成温度(其它合成条件均 相同)制备的氟化石墨各自均相对在波数1219cm1有一强的吸收峰，在波数1350cm。左右有 一中强的吸收峰(见圈1中的b和c及d谱峰)，这是由F—c键自010缩振动产生的，这些结 果与国外相关研究者关于氟化石墨红外光谱测试结果。致m‘1，并与本课题组用“气相法”工 艺合成的氟化石墨对应测试结果相吻合，而含氟聚合物fFP)谱峰与之明显不同(见圈1中a 谱峰)，这表明“固相法”新技术成功合成制得了氟化石