原位合成丙烯酸锂改性丁腈橡胶制备高膨胀率吸水橡胶地研究.pdfVIP

2004年国际橡胶会议论文集 原位合成丙烯酸锉改性丁睛橡胶制备 高膨胀率吸水橡胶的研究 任文坛 ，张 勇，彭宗林，张隐西 (上海于妈巨大学 高5)子材料研究所，中国上海 200240) 摘要:通过氢氧化Mi(L]OH)N烯酸(AA)的中和反应，在TAN橡胶(NBR)中原位合成丙烯酸锉(L]AA)。采用FTBL对试样制备 过程中i;AA的原位生成和原位聚合进行了表征，说明将L]OH和AA加人NBR经过混炼，便可原位生成L]AA，再将该混炼胶 用DCP硫化时，同时LiAA也产生了就地聚合。LiAA/NBR硫化橡胶的交联密度分析结果表明，该硫化胶的交联锐由离子链和共 价键9成。同时也研究了DCP和L]AA用f对硫化胶吸水膨胀性能和其力学性能的影响，探讨了LIOH/AA雄尔比与LiAAINBR 硫化胶性能的关系。研究结果表明，原位合成LiAA改性的NBR不但具有良好的力学性能，而且还具有良好的吸水膨胀性能.其 硫化胶吸水膨胀率可达800%以上，拉伸强度高于12MPa。从而提供了一种制备高膨胀率吸水橡胶的新方法 关.词:丁睛橡胶;丙烯酸锉:吸水膨胀 ， 前言 丙烯酸铿(LiAA)。将所得混炼胶在高温下进行硫 吸水膨胀橡胶是一种功能性高分子材料。通 化，在有机过氧化物((DCP)的引发作用下LiAA就 常，吸水膨胀橡胶采用橡胶与高吸水树脂机械共 地聚合并部分接枝到橡胶大分子上，同时也使橡胶 混来制备[1]。即先通过共聚或均聚方法，用丙烯 发生交联。对制备该吸水膨胀橡胶材料过程中 酸钠或丙烯酞胺单体合成高吸水性的均聚物或共 LiOH和AA在橡胶基体中发生的中和化学反应、 聚物，然后再将其与橡胶物理共混来制备吸水膨 原位生成LiAA的原位聚合反应和橡胶的交联反应 胀橡胶[[21。但共混型吸水膨胀橡胶因高吸水聚合物 以及硫化胶的交联结构进行了研究。另外，研究了 在橡胶中分散性不好且与橡胶基体的相容性差，导 有机过氧化物用量，丙烯酸锉理论生成量对硫化胶 致吸水后高吸水性聚合物易从橡胶基体中析出、性 物理性能和吸水膨胀性能的影响，并且对其试验结 能下降，从而影响使用效果。为此，人们采用不同 果进行了分析和讨论。 的手段进行了改进3刃〔。例如，吉林大学的陈欣芳 等采用双亲性接枝聚合物CR-g-PEG(氯丁橡胶接 2 实验部分 枝聚乙二醇)增容抓丁橡胶与交联聚丙烯酸钠共混 2.1原材料 体系，制得吸水枷旨分散均匀的吸水膨胀橡胶L[el 试验用主要原材料如表1所示。 另外，文献中还报道了一些配注橡胶与吸水树脂相 2.2试样制备 容性的研究工作9[-11]。林丽贞等[[12,13]曾通过天然橡 除特殊注明外，本试验中LiAA和AA的配比 胶胶乳与部分水解聚丙烯酞胺的乳液共混，制备出 均采用等当量比，图表中所标注的LiAA量均为理 了具有良好力学性能和吸水膨胀性能的吸水膨胀 论生成量。 橡胶。也有人将亲水性单体和引发剂与丁苯胶乳混 LiAA的原位合成是在HAAKERC90型转矩 合，制得了吸水性稳定的吸水膨胀橡胶[[141。本课题 流变仪的混合器中进行的。先将NBR加人密炼室 组在原位合成不饱和淡酸盐改性橡胶方面开展了 内塑炼2min,然后加人NaOH混炼5min，待其 不少研究工作[15-19]最近通过在EVA和CPE橡胶 分散均匀后缓慢加人AA混炼6min，最后加人 中原位合成丙烯酸钠制备出了吸水膨胀橡胶20〔2,11 DCP，从而制备了原位合成LiAA填充的NBR混 本文旨在对新型吸水膨胀橡胶的制备途径进 炼胶。混合过程中混炼室温度控制在60℃左右， 行探讨，通过氢氧化W(LioH)和丙烯酸(AA)在丁睛 转速为32r-mino 橡胶(NBR)基体中发生中和化学反应，原位合成出 混炼胶在室温下停放12h后，于开炼机上再 任文坛等 原位合成丙烯酸锉改性丁精橡胶制备高膨胀率吸水橡胶的研究 表 1 试验用主要原材料一览表 原材