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铁电体snzP。S。的阳离子取代研究。
黄种乐 毛少瑜赵景泰+ 蒋亚琪詹梦雄郑兰荪
(厦门大学化学系，+材料系，厦门，361005)
摘 要 应用高温固相反应合成了(Eu卅Sn。)zPtSs
2．2表征和物性
固溶体。XRD和Raman光谱研究表明，单胞参数a
和价键对称伸缩振动屹与组成x作图时均在x=O．2 (Eu；SnH)zPzSs的表征和物性测试所用的仪器
1000CX型扫描
～o．3区问出现问断点。由此得到的室温相变临界浓 和工作条件如下。组成测定：JOEL
度XC一0．2～0．3比(Pb卅Sn；)2P2S6体系的xc一0．1电镜，工作电压15kV。x一射线衍射数据收集：Guinier
Nonitjs x一1．54051
来得高。固溶体的铁电行为由DSC得到验证。 FR552型x一射线衍射仪(CuKql
Microdil
关键词铁电Sn。PzS。固溶体 A)。Raman光谱：Dilor28型光谱仪，激光
波长514．53rim，仪器的光谱分辨率为4cm～，样品接
1引言
DSC
SnzP2Se是硫代连二磷酸盐MzPzSe(M为二价金 40型示差扫描量热仪，温度测量范围103～
属离子，x=S，Se)族系晶体材料的重要成员之一。363K，升降温速率却是10k／h，样品重60“g左右。
Sn
zP2ss有六方、单斜(I)和单斜(I)三种晶相o]，其
3结果与讨论
中具有三维结构的单斜(Ⅱ)晶相是一种铁电非线性
3 1 XRD
光学材料”。]，相应的居里温度为339K。Sn2PzS6铁电
相的室温晶体结构的空间群为P。[4]，Sn2+有SnS7和
SnS。两种配位多面体；温度为383K时的晶体结构的 SnzPzSe的铁电相和顺电相的晶体结构都是由
Pzs{～阴离子通过Sn—S键连接而构成的三维结
空间群为Pz，，nSn2+只形成一种SnSe配位多面体。
构“。5]。当顺电相转变为铁电相对，位于P。s{一阴离子
SnzPzSe的铁电行为近些年来受到极大的关注，大部
的P-p链中点的结构对称中心随之消失，sn2+的配位
分的研究都集中在Sn2PzSe和(Pb，Snl_x)2Pzse体系
的介电、光学和动力学特性方面“~8]，而对其它阳离 多面体也由原来的～种SnSs配位多面体演变成
子取代研究不多。在研究了Eu。PzSe和Srz吒se的晶
体结构和物理性质”3后，考虑到这两个化台物与
Sn 构相同，所以固溶体(M卅Sn。)2PzSe的结构可以看作
zPzSs顺电相具有相同的结构，本文首先报道
(Eu卅Sn。)2BSe固溶体的高温固相合成，XRD、DSC
和Raman光谱的研究结果。 与P。s{一阴离子连结而成。可以预料，M2+的掺杂会
通过sn2+和M2+配位多面体的局部微扰而改变整体
2实验
结构和晶格动力学。由于与Sn=P。Ss相变相关的位移
z．1合成 主要发生在a轴方向(b轴方向次之)15]，
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