稀土糖醇固态络合物探究.pdfVIP

稀土塘醇固态络合物研究 杨丽敏金祥林王哲明 刘 晖翁诗甫昊瑾光 (北京大学化学与分子工程学院北京100871) 摘要测定了钕、钐与半乳糖醇和错、钕与肌肆培合糟的矗体结构。从虹外光谱 来看，对半乳糖醇络合物，镨、钕、移具有相嗣配位方式而铒与它们不同；对肌醇络 合物，错、钕、钐络台物中肌醇以相同方式配位。 关■调稀土糖醇络台物 糖类是一类重要的生物分子，广泛分布于动物、植物及微生物体内。它具有多个羟基， 单糖连接可以产生数目很多的异构体，因此糖类包含十分丰富的生物语言和信息。糖链参 与生物体受精，发育，分化，免疫，神经系统信号的识别与调控；在生物老化、癌症过程中也涉 及糖链的参与，在微生物与动物，微生物与植物的相互作用中担任重要角色。糖生物学及工 程学被称为生物化学前沿。金属离子与糖之间的相互作用因其可能生物活性而显得重要。 在我国稀土已大量应用于农业使作物增产，并用于饲养业作为饲料的微量添加剂，因此稀土 将有可能越来越多地进入环境，进人食物链。稀土离子的生物效应越来越引起人们的重视。 同时稀土也常被用作探针去探测钙的结合位置。半乳糖醇作为半乳糖新陈代谢的产物广泛 存在于植物体内。肌醇最早从心肌和肝脏中分离得到，工业上从玉米浸泡液中提取。它是 动物、微生物的生长因子。因此我们选择半乳糖醇和肌醇为模型来研究稀土与糖分子间的 相互作用，以加深我们对金属离子对许多生物功能的作用和机理的理解。而圊态络合物可 以作为溶液研究的模型。目前我们查到的文献中只有错与半乳糖醇及钙，镁与肌醇的晶体 结构。我们合成了半乳糖醇的镨、钕、钐、饵络合物，测定了钕、钐与半乳糖醇的晶体结构以 及肌醇的错、钕、钐络合物，测定了懵、钕与肌醇的晶体结构，并用红外光谱对各种络合物加 以表征。结果表明糖醇羟基及水同时参与与金属离子的配位，红外光谱反映了结构上的细 微差别。 l实验 稀土氯化物由其相应高纯氧化物加盐酸处理而得；半乳糖醇和肌醇为商品化的分析纯 化学试剂。合成方法为：将金属离子及糖醇的水乙醇溶液浓缩放置至晶体析出。2NdCh· c6H¨06·141／20，2SmCh·C6H1406·14H20，NdCh·龟H12 06·9H20晶体结构是在Rigaku CCD衍射仪上 AFC．6S衍射仪上测定，PrCl3·c6H1206·9H20晶体结构是在NONIUSKappa 测定，辐射源均为Mo 186 X0．35taro×0．30ram，0在2．06至 97程序。2NdCl3·c6H】406·14H20晶体为0．40ram x0．10mm，0 x0．30ramX 为：Rl=0．0256，WR2=0．胛04。．Ndcl，·岛Hlt战·9峨o，辱体为0．40ram (I20(I))为：R1=0．0367，wR2$o．097k 7511上用显微红外方法 (I))为：Rl=0．02饽，wR2=0．0f56。红外光谱在Niedet M蚋a-IR 滔定，4em“分辨率及128次扫描。 2结果与讨论 2．1半毳瓣的■土络合物 我们测定了钕、钐与半乳糖醇的晶体结构，其结构式为：2NdCl3·‰H¨06·14H20及 形成缮合物锄营，蔚半乳糖醇举身产生一定影响，如形成中心对称等等，但对其构象影响不 大。错．电鲜，移络告钫红外光谱基本相似：而饵络合钧觉蒲脊脐差别。红外光谱(4∞恤650 劬“)见雷2。具体分析捌下!。 ‘ (1)4tt00．3000cm“‘i枉此区域都有一宽蜂；砑稍铁为糖肄羟基与水分子的伸缩摄动。 ‘ + 其半膺螂整为SmNdPr。 (29的。一如∞tm．1：谈