现场溶出化学发光分析法地研究Ⅰ流通体系化学溶出发光分析法测定铜.pdfVIP

现场溶出化学发光分析法的研究I 流通体系化学溶出发光分析法测定铜 张四纯张成孝章竹君· (陕西师范大学化学系。西安，710062) 摘要将电化学富氛溶出与现场化学发光检测相结合，首次提出现场溶出化学发光分析法．在线将被测 金属离子电解富集于发光电极上．用各种不同的溶出方式将披测金属溶出．溶出昀被测离子在电极表面 徽区内催化化学发光反应产生化学发光，基于化学发光强度与被测离子浓度成正比进行超裹量分析．该 法具有很好的选择性和灵敏度． 关键词电化学发光黼体系鲁米诺锕测定 引言 化学发光法是一种灵敏度高、线性范围宽、仪器简单、分析速度快的分析方法，然而 其选择性较差”1。采用掩蔽和分离虽然使干扰减少翻，但是操作复杂。高效液相色谱与化 学发光联用使选择性得以改善，仪器价格较高，不易推广．将电化学与化学发光结合的电 化学发光分析为人们展示了提高化学发光选择性的又一途径。本文首次提出了一种将电解 富集与化学发光法溶为一体的电化学发光法。该法结台了溶出法和化学发光法的优点，使 化学发光法的灵敏度和选择性大大提高．该法通过控制电位使被测离子选择地电解富集在 电极表面，通过介体交换，捧除基体及干扰组分；其次，采用多种溶出方式(例如化学溶 出和电化学溶出)，控制各种条件可使被测离子有选择地溶出而保持其它离子不被溶出： 实现在线微区化学发光检测，以化学发光强度作为定量分析信号；有些离子虽然有电活性， 可与待测离子一起被富集和溶出，但其不一定能产生化学发光反应，因此使方法的选择性 进一步提高．采用流通体系，可实现在线检测并使各次测定能够保持程好的重复性，而且， 也易于实现仪器装置的自动化．停流技术的采用，使灵敏度又得以很大提高．本文以h匝inol —弛0：广_or体系建立了用这一电化学发光法测定C一的方法，并用其滔定了钢样和自来 水中的痕量铜，结果令人满意． 实验 仪器和试剂 自制电化学发光流动注射分析仪，流路结构如图l所示。电化学发光洫池由通池透 明玻璃管(．4衄x2恤吼)，金片(3×10Ⅱ珊)工作电极，A粤zAga报参比电极和接在玻 璃管下端用作对梗的不锈钢管(杠∞x15mm)组成．流通池用黑漆涂黑，仅工作电极下 方开一小窗开口使其正对光电倍增管，以提高信嗓比．试剂按文献【4】配制． 实验方法 启动蠕动泵l通入冲洗液冲洗管道并将极谱仪的电位置于+0．80v清洗电极3瞻，然后 47 将电位置于一0．40v，转动阀l通入样品或标准铜溶液电解富集，记录富集时间。富集完 成后，转回阀l，冲洗30曩；转动阀2，递入发光液．当发光液到达流遁池对，断开电极， 记录发光信号强度，溶出化学发光曲线如图2所示，以峰高进行定量。 结果与讨论 电化学富集条件的选择 l、电极材料及形状 实验表明，金、铂、玻碳均可用作工作电极，金电极优于铂电极和玻碳电极闭．片状 电极具有较大的电化学发光面积，得到的信号强度比柱状电极高出lO倍以上．因此，选 用金片作为工作电撮． 2、富集电位 富集电位对本方法的选择性和灵敏度有直接的影响．Fig．2为发光强度与富集电位的关 系曲线．在一O．10～一035v，发光强度电位太高，不利于Q—的富集；电位太低，其它离 子也有可能被富集或产生氢气而影响QP的富集和酒定．通过控制其它条件不变，在一0．7～ 一0．1V范围内改变电位，得到了()．故选定一O．4V为CⅡ啪富集电位，这与文献报导 值是一致的嘲． 3、支持电解质及样品酸度 在l￡Q、l女cl、N码一NIt．Q介质中，C州匈目＆够被富集．考虑到—些金属离子在碱性 或中性溶液中会发生沉淀而影响测定，我们选用o．020Ⅻa溶液控制样品的酸度．实验发 现，增大唰醇质Ka浓度，可使化学发光强度增大，其原因有待进一步研究。保持其它条 件不变，l【a的浓度对发光强度的影响见F谤3，我们选用支持电解质为O．怂Ⅸ|a． 4、富集时间和溶液流速 在其它条件不变时，增加富集时间电解富集铜量增加因而发光强度增大，在o．5～6n血 范围内呈线性关系．因此，对于低浓度的CI产溶液，可利用廷长富集时间来提高灵敏度． 对于高