铜基甲醇催化剂的还原性质和助剂效应的研究.pdfVIP

铜基甲醇催化剂的还原性质及助剂效应的研究‘ 王奎铃”，储伟8，张涛6，罗仕忠8，吴玉塘8 ＆中国科学院成都有机化学研究所，成都610041 h中国科学院大连化学物理研究所，大连116023 甲醇是一种重要的化工原料，～直受到国内外的重视{l}。目前工业上主要采用ICI工艺；但 由于受到反应温度下热力学平衡的限制，单程转化率较低。因此研究低温合成甲醇的新工艺及新型 催化剂是近来国际上的一大研究热点f23】。在前一阶段的工作中，研究了助剂对担载铜基催化剂的 影响，发现添加ZnO、MgO可以提高产物中甲酸甲酯的选择性及产物甲醇、甲酸甲酯的总收率。 本文旨在应用rⅡR、XRD等方法研究助剂对担载铜基催化剂的结构、还原性质的影响，为、研制新 型高效催化剂提供理论参考依据。 1．实验部分 l Ce“、M92+溶液滴加到载体上浸渍半小时，经搅拌、烘干、焙烧后装瓶备用。各催化剂的的组成分 dCu：Mg：A120f22：l：100。 l 2程序升温还原实验装置采用固定床流动反应系统，上海分析仪器厂102G气相色谱仪分析， oc进{并l序升温还原，升 原气，N2+H2的混合气(含H2--45％)流速为60ml／min，从室温至600 温速率100CJmin。 Fi91 Kq D／max-rB型射线衍射仪进行催化剂的物相结构分析，Cu 1．3物相分析：采用日本理学尉gal(II 源，50KV，40MA。 ‘国家自然科学基金资助项目(2990311)，国家科技部973重点基础研究项目 net,TelL)28—5228842 ‘通讯联系人：王奎铃，e硼ail训76@163 2．结果与讨论 2．1催化剂的还原 铜基催化剂室一种良好的甲醇合成催化剂，在其中添加适当的助剂改良样品的结构和性能是 oC 两处出现了鼹个比较尖锐的还原耗氢峰，两峰有部分重叠，低温峰对应于CuO到Cu，O的还原， oC 和250 移，仅在355。C左右出现一个宽且平缓的还原峰。 较低的温度下即可被还原为Cu20，有助于在低温下Cu+活性位的生成，能够提高催化剂的活性： 加入助剂MgO之后由于相互作用的增强使得CuO和Cu：O均更稳定，还原峰向高温方向移动较大 的寿命。 2 2催化剂的物相结构及活性中心 Fi92 Fi93 △一COO-一丫一A120j o—Co-一丫一A1203 在低温甲醇的合成中，前一阶段的工作和文献认为Cu+是反应的主要活性中心，其浓度和稳定 性对合成反应的影响很大；在传统甲醇的合成中，有的观点认为活性中心是Cu+，有的认为主要 是Cu：根据反应体系和条件的不同亦可是两者的并存啊。因此研究铜基催化剂的活性组分价态以 及在不同处理和反应过程中的变化可以为研究合成反应催化剂的作用过程和失活机理等提供重要的 理论依据。 3．结论 Cu=20+H_2C叶心O。 有助于Cu+活性位的形成，添加MgO的作用更为显著，还原峰向高温方向移动较大，提高了活性 位c一的稳定性，有助于延长催化剂的寿命。 参考文献 【lI J．PPandemmn,G1．HutchingsAKicnncmanlI’CatalRcv．SciEng．35，1993，I 【2】J w油vM 5384335，1995 WTi∽ey,1 PalCkar,USP