无机纳米微粒%2f高分子复合膜材料地研究.pdfVIP

无机纳米微粒／高分子复合膜材料的研究 杨昌正+ 黄程 陈雷 南京大学化学化工学院高分子科学与工程系，210093 近年来，纳米材料已在许多领域引起了广泛的重视，成为材料科学及其交叉学科的研究 热点。由于纳米材料是2l世纪最有前途的材料之一，因此，西方各发达国家纷纷把纳米材料 的研究、开发列入本国的高技术发展计划之中。我国在攀登计划中也设立了相应的研究课题。 纳米材料的研究主要集中于以下两大类：第一类主要是指金属、台金及氧化物纳米材料：另 一类就是半导体光电子纳米材料。纳米复合材料是指材料两相显微结构中至少有一相的一维 尺度达到纳米级尺寸的材料。其中纳米粒子相是由数目很少的原子或分子组成的聚集体，粒 子直径一般小于100纳米。由于纳米粒子较小的尺寸、大的比表面积产生的量子效应和表面 效应，赋子纳米材料许多特殊的性质…。目前已知其在磁性、电学、光学、热阻、化学活性、 催化和烧结等许多方面呈现多种优异特性。 无机纳米微粒一高分子复合材料综合了无机、高分子和纳米材料的优良特性，将会形成重 要的多功能材料，具有良好的机械、光、电和磁等功能。这类材料有别于通常的聚合物／无机 填料体系，并不是无机相与聚台物的简单加合，而是由无机相和聚合物在纳米至亚微米范围 内结合形成，两相界面间存在着～定强度的相互作用。其中聚台物相可以是塑料、尼龙、有 机玻璃、橡胶等，无机微粒可以是金属、氧化物、半导体、陶瓷等，复合后将会获得集无机、 聚合物、纳米粒子的诸多特性于～身的具有许多特殊性质的新材料，这些新材料将在诸如光 学、电子学、机械、生物学等领域中得到新的应用”]。无机纳米微粒一聚合物复合材料的制备 方法主要有以下几个方面： r)利用物理方法制各无机纳米微粒一聚合物复合材料 (1)利用蒸发沉积、溅射沉积、激 光沉积等方法把金属原子注入聚合物薄膜，从而制备金属纳米微粒一有机聚合物复合膜。(2) 纳米微粒直接分散法：将无机纳米微粒直接分散于聚合物基质中制各无机纳米微粒一聚合物复 合材料，其中聚合物基质多选具有良好性能的功能材料。 II)利用化学方法制备无机纳米微粒一聚合物复合材料(I)前驱体法：该方法是选择制备 金属有机化合物作为前驱体，然后将前驱体混入聚合物基质中，通过化学或热还原等方法将 前驱体还原成金属[J”或生成硫化物等半导体纳米晶o】。(2)纳米微粒原位生成法：在该方法 中．无机纳米微粒不是预先制各的，而是在反应中原位就地生成微粒。制备尺寸可控、分布 均匀的纳米微粒，必须寻找合适的聚合物基质作为“纳米微反应器”。通常，聚合物基质既可 以是在复合过程中合成的，也可以是预先制各的。 纳米微粒原位生成法具有许多优点，因此，受到人们很大关注。已经成功制备了许多金 属纳米微粒、金属氧化物、金属硫化物一聚合物纳米复合材料，而且这些材料表现出良好的机 械、(非线性)光学、电导、磁学、催化等性能，例如：I．以嵌段共聚物的胶柬作为纳米反应 器制各小的贵金属簇旧，1和半导体纳米晶体材料[…。由于高度有序的聚集态结构，每个胶束可 包含纳米级金属或半导体晶体。同时胶束的几何形状(如球形、柱形、椭圆形)可以得到控 制。因此通过这种方法可制各球形、非球形等多种形状的纳米金属族或半导体纳米微晶·2． 通过利用离聚物、大分子金属配合物等微相分离结构，制备高分子一纳米微粒复合材料·离聚 物中含有金属离子．由于离子之间的静电相互作用，使离聚物形成以纳米尺寸离子簇为分散 相的微相分离结构。因此，通过化学还原的方法，将离子还原成金属，可制各出高分子一金属 纳米微粒复合材料㈣o]：可以通过s01．ge』反应在离聚物膜或树脂中原位生成例如Si02、Ti02、 AI，0。Fe，0，等氧化物纳米复合材料…】：还可以通过气相反应或溶液扩散反应在离聚物中 a另外，利用离聚 生成各种具有很高应用价值的半导体(硫化物)纳米晶光电子学新材料m1 通讯联系人．国家自然科学基金No d．23 物网络、凝胶或微凝胶等可以制各无机纳米微粒，具有更大的可操作性m1。本文将对我们近 年来开展无机纳米微粒一高分子复合材料的研究结果作简要介绍。 1．聚合物基过渡金属(氧化物)纳米微粒复合材料的研究 利用过渡金属离子一嵌段聚氨酯离聚物(PUI)、过渡金属离子一大分子配合