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2结果与讨论
2.I铝阳极电化学性能
分另l嘲定了三种试样在25℃的人造海水中的开路电位、工作电位和电流效率.结果见表1。
表l铝阳极电化学性能
表1数据说明,固溶处理使铝阳极的开路电位负移。但工作电位正移而且在一个比较大的范
围内波动.另外,同溶处理使铝阳极电流效率严重下降.
2.2铝合壹阳极显徽组织
由于合金元素含量都不高,所以铝合金牺牲阳极材料组织比较简单,铝基同溶体存在明显的
晶粒和晶界.晶粒内有少量点状弥散相.晶界上最后凝固的金属化舍物呈断续的网状分布.固溶
处理使铝阳极晶界金属化合物球化,保温时问越长.球化越明显。能谱分析发现化学成分发生了
变化.表2列出了金属化合物的化学成分.
表2 铝阳极晶界金属化合物的化学成分(质量分数)
表2数据显示.未经热处理昀试样沿晶界分布的组织成分是A1、zn、Mg、Fe的复合化台物.同
溶处理使其中锌的含量降低.锡和铁的含量增加。固溶处理前后金属化台物中均未检测到元素镏.
一艘情况下.铸造铝合金牺牲阳极材料基体为*Al同溶体,多呈胞状或树枝状,经常出现金
属化合物.铝合金凝固过程中常形成晶内偏析,低熔点杂质和台金元素浓集在晶胞或枝昌闻。
锌是铝合金阳极中的主要合金元素,锌的加入可使铝的电位下降.一般控制锌含量为4‰5%.
锌在铝中的溶解度为2%.其余部分形成AK钿化合物.以离异共晶形式分布于晶界.铟是主要活
化元素.在铝中的溶解度极微,但对铝合金的电位和活化溶解过程均有显著影响,主要在晶内以
单质形式存在于弥教相中.^1.zr卜ln系合金阳极中.锡是一种理想的第四组元,可使阳撮性能{孽
到改善.镊在铝中的溶解度只有0.07%,锡含量为O.1%时大部分薷于铝.少部分存在于弥教相中。
镁是化学活性报高的金属,在A1.zl卜In系合金阳极中,控制含量适当,对改善阳极性能有利.镁
在铝中溶解度约2%,但与其它元素共存时,溶解度下降.古镁量1.o%,完全同溶于铝基体中,
只有撮少量才能在晶内弥散相中发现,含镁量≥l鹏‘,晶界将出现吉镁化台物:由于铝合金中
相M&Ab及M出zIl^12等金属闻化台物.
铁是铝阳极的有害杂质,易与铝形成金属间化合物Al抑.AI西与铝的电位差为0.4v,呈阴
极性,促进铝阳极自腐蚀。使阳极电流效率下降.因此,应尽量减少铝阳极中铁的含量。
毗上分析表明,对于AI-z|卜ln-Sl卜Mg合金牺牲阳极材料.晶内弥敲相是一种含有Al、zn、111、
sn、Mg的复杂化合物,晶界分布的是包括A13Fe,MgzIl2、A1-zn化合物的复杂化合物.
5lO℃固溶处理,使沿晶界分布的金属化合物有Sn掺入,保温时间越长,其中铝和锌的含量
越低、锡和铁的含量越高、但镁的含量变化不大。根据这一现象.可以认为,合金元素锌在固溶
处理过程中将向铝基体扩散。杂质元素铁在铝中的溶解度很小.即使在510℃的高温条件下仍然
如此。元素锡和镁由于锌的溶解而难以继续向固溶体中扩散.所以基本保持不变.因此,510℃同
溶处理根可能使沿晶界分布的化台物数量减少,但同时使晶界增加了含锡化合物。
铝阳极的开路电位因固溶处理而变负,极有可能是因为固溶处理增加了锌在铝基体的浓度,
而锌又是影响铝阳极电位的主要合金元素.铝阳极电位由铝的表面氧化膜和膜中的舍金元素共同
决定。固溶体中锌含量增加.氧化膜中的锌元素量增加.锌相对于铝氧化膜电位更负,所以,进
一步使铝阳极电位变负。工作电位比未经周溶处理试样的波动范围大,可用合金元素在铝阳极溶
解过程中的溶解—再沉积机理解释。合金元素在铝袭面膜的古量高,溶解和沉积量更大,使电位波
动进一步增大。
固溶处理不仅没有使A1.zT卜II卜sn-Mg阳极的电流效率提高,反而严重降低.根据以前的解释,
主要原因是由于金属化合物优先溶解—脱落,进而造成晶粒的脱落。金属化台物数量越多,晶粒尺
寸越大。电流效率越低.虽然固溶处理未使晶粒尺寸有较大改变,但金属化合物数量有所减少.
据此-铝阳极电流效率本应更高。但实验结果正好相反,这说明对于同类型的铝阳极材料,金属
化合物(尤其是晶界上的金属化合物)在铝阳极溶解过程中的作用对阳极电流效率的损耗起着巨
大的作用.固溶处理前晶界化合物为^J3Fe+Mg矾圳.zlI,未检测到合金元素锡。固溶处理后晶
界金属化合物中出现锡元素,合金元素锡在晶界的存在和A1.zn化合物的减少大大促进了铅阳极
的晶界腐蚀.使铝阳极的晶粒脱落严重,电流效率大大降低。当然,5lO℃固溶处理引起的晶内析
出相的变化
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