二氧化碳氧化丙烷制丙烯催化剂探究.pdfVIP

参考文献 1 BItter JH·!kshanKand Lercher J A．J．I：缸日f．，1997，171：279～286 2 RandBak J Hansen Rostrup—Nielsen JH．J．CkIdf．，1993，144：38～49 3 M啪to Machida，KoIchi andHiromichi Eguchi Arai．J．C4‘“．．1989。120：377^~386 二氧化碳氧化丙烷制丙烯催化剂研究 上官荣昌1 葛 欣z沈俭一z (1·淮阴师范学院化学系，淮阴223∞li五南京大学化学系，南京210。93) 以二氧化碳作为氧化剂来氧化丙烷制丙烯，因一方面可移动丙烷直接脱氢的热力学平 衡，有可能获得更高的烯烃选择性，另一方面利用会引起全球温室效应的二氧化碳，因而具 有较好的应用前景。目前国内外在该方面的研究还较少o“1。本文作者以具有较高比表面积 的类水滑石作为前体，制备了一系列不同原子比的铬镁铝复合氧化物作为催化荆，研究了其 对二氧化碳氧化丙烷制丙烯反应的催化性能}并首次使用微量吸附量热技术，以CO：和 NHa为探针分子定量地表征了铬镁铝复合氧化物样品的表面酸碱中心的强度和数量，并将 吸附量热结果与催化性能进行了关联。 1实验部分 1．I样品的制备及初步裹征配制含铬、镁、铝的硝酸盐混合溶液和碱溶液各250 mi，将上述两份溶液逐浦加入到一定温度的250 mI蒸馏水中，控制pH值，过滤、洗涤沉淀 并烘干，样品记作nCAM，nCAM，样品经焙烧，转变成铬镁铝复合氧化物，样品记作 nCAMO。测定样品的BET比表面积、X一射线衍射谱(XRD)及差热分析谱(DTA)。 1．2样品的徽量吸附■热嗣定样品的微量吸附量热测定在Tian．calvet热流型微 量吸附量热仪上进行，以coz和NHs为探针分子定量地表征铬镁铝复音氯化物样品的表面 酸碱中心的强度和数量。吸附量热的测定在150℃下进行。 1．3催化活性的测定采用内径为3 mm的连续流动常压同定床石英反应器，催化剂 用量200 mg，粒度20～40目，原料气和反应产物用气相色谱仪热导检测(固定相为Pora— parkQ、载气为H。)进行在线分析。 2结果与讨论 图1为未经焙烧的样品(”cMA)的x-射线衍射谱图。由图1可见，铬含量较低的样品 4Hz0类水滑石物相；铬含量较高的样品，因水滑石结构的坍塌，而以无定形态存在。 图2为”CAM样品的差热分析结果。图2表明样品热分解一般经过两个过程，其中第 一阶段的失重(温度较低者)是由于失去类水滑石层间的结晶水引起的，此时样品仍保持层 状结构}在第二阶段，类水滑石层间的co。2一阴离子和层板上的OH一分解导致层状结构坍 ·160· 塌并最终生成Cr—Mg—Al复合氧化物叫。 图3为焙烧后铬镁铝复合氧化物样品nCAMO的X一射线衍射谱。物相分析结果(表1) m2／ g)。 28jI 图1 nCAM样品的xRD谱 n掌O．1(a)，O．5(b)；1(c)；5(d)}8(e) or ▲lM鼽A12c03(OH)l‘·4H20M96cr2c03(oH)16 C口rd 14—330口md22—770 ·4H20，JCPDS r／℃ 图2nCAM样品的DTA谱