电池用化学二氧化锰重质化新工艺地研究.pdfVIP

电池用化学二氧化锰重质化新工艺的研究 王成刚 朱军 李林波崔亦国 西安建筑科技大学冶金工程学院 结构．重质后妇仉的振实密度可以从i．2提高到2．09／c一，其放电容量高于其它氧化剂制取的№＆． 关键词：化学二氧化锰 重质化 高锰酸钠 化学Mn02是干电池的重要材料之一，其质量的优劣对电池的放电性能有直接影响。目 前用化学法制各出的Mn02存在的主要问题是产品的振实密度低，导致了电池的放电容量小， 密度为1．99／cm3的Mn02，但该法在我国应用存在生产成本高，产生的废气废液污染环境的缺 点，为此本文研制了用高锰酸钠重质化的新方法，为化学Mn02的生产提供了一个新方法· 1 实验 1．1试剂准备 离解和氧化8小时，得到的粗Mn02经硫酸处理后作为重质的原料。粗Mn02的振实密度为 1．29／cm3，Mn02含量为95％。 进行歧化，歧化生成的NaMa04作为氧化荆使用。 MnS04：化学纯，市购 t．2粗Mn02的重质化处理 好的MnS04和N幽血O。溶液采用并流法从重质槽的两边缓慢地加入重质槽，反应生成的MnQ 沉积在粗Mn02表面，只要条件控制适当，可得到重质lVm02。 1．3重质化学Mnm的分析 振实密度使用符合GB5162．85的装置进行测试，颗粒的形貌和结构用SEM照片说明， 晶型结构用x一射线衍射仪确定，放电性能用Kanugo放电装置测试。 2．结果和讨论 2，1化学MnO。的重质化机理 增加，振实密度也相应增大，二者呈线性关系。氧化生成的MnO：沉积在粗MnO：表面，并形 成一个“壳”，颗粒的结构可从图2中SEM照片看出。形成的壳和粗Mn02有明显的界面， 这层lVln02壳是粗Mn02重质的主要原因。 ·44l· n目 之 。 趟 阳 电K 嘿 NaEn04氧化生成的Mn02占总Mn02量的比例(％) 图1直接氧化生成Mn0：的比例与振实密度的关系 图2重质后Mnoz颗粒的剖面图(×7000) 2．2 Mn0。的晶型结构 所示。 图3用NaMn0．氧化制得Bn0：的X一射线衍射图谱 ●——T型 口——c型 ·442· 其衍射峰所对应的面间距与Y型MnO：的标准图卡一致．只是在面间距为1．40时处多出 一个衍射峰．这表明MnO：的晶型以Y型为主，夹杂有少量的6型。另外，MnQ的谱线较宽。 表明Mn02结晶程度较差。 2．3 klnOz的放电性能 乙炔黑和石墨粉混合，滴入几滴电解液后进一步混合均匀．然后将混合物压成一个直径为 10ram，厚度为1．5mm的薄片，这个薄片在放电槽中放电，电解液是有NH4CI 210s／L，ZnCl2 2709／L，pH=4．1的溶液。 为了比较不同氧化剂制出Mn02的放电性能，在相同条件下测定了几种Mn02的放电性 能，其结果如图4所示。 宝 列 锄 图4不同氧化荆制取的Mnoz的放电性能 1——经硫酸溶解的粗Mnoz 2——NaCl0。氧化生成的MnOz 3一KMn0·氧化生成的Mn02 4——NaUn0．氧化生成的Mn02 放