多孔TiO-%2c2-光催化纳米薄膜的制备与微观结构研究.pdfVIP

多孔TiO：光催化纳米薄膜的制备和微观结构研究’ 余家国赵修建 (武汉工业大学材料复台新技术国家实验室，武汉430070) 目前，Tio：光催化消除和降解污染物成为环境领域最为活跃的一个研究方向o。“。光催 化剂是光催化过程的关键部分，光催化剂的活性和固定化足光催化能否实用的一个决定性 因素，因此，近年来国内外均在开展二氧化钛粉末固定化和制备二氧化钛薄膜(或涂层)的研 究工作o]。以溶胶凝胶法为基础的薄膜制备方法是目前研究得最多的二氧化钛薄膜制备方 法。相对于化学气相沉积和溅射制膜，溶胶一凝胶法更容易应用和大面积制膜，而且温度较 低，并可以控制Ti0：薄膜的晶型呈锐钛矿型。目前采用溶胶一凝胶法在普通玻璃表面制备 TiO。多孔光催化薄膜已有文献报道“]。但有关TiO：多孔薄膜的表面组成和微观结构等方 面的研究工作的文献报道不多。所以，这个工作无疑将推动TiO。薄膜光催化材料的发展。 在该相图的浸渍区内。实验中以钛酸丁酯[Ti(Oc．H。)。、cP]为原料，准确量取一定量的钛酸 丁酯溶于无水乙醇中，缓慢加人少量水，用二乙醇胺作抑制剂以延缓钛酸丁脂的强烈水解， ：26．5：1：1，最后加人不同量的聚乙二醇(相对分子量分别为2000和4000，分别表示为 2000PEG和4000PEG)．搅拌30 min，得到稳定、均匀、清澈透明的黄橙色溶胶。多孔Ti02 薄膜是用洁净的普通玻璃载玻片作基体从溶胶前驱体中采用浸渍提拉法制各的，提拉速率 为2mm·s。湿膜在100C干燥5min后，放人马弗炉内，在500C保温lh，取出自然冷却 至室温，即得到多孔TiO。薄膜；重复上述操作，可得到不同厚度的薄膜。 薄膜的厚度通过扫描电镜和重量法获得。本实验中发现当提拉速率为2mm·s。1时，第 一次镀膜的厚度为0．15 pm，而第二次以后每次镀膜增加的厚度约为0．08pm。按上述方法 制备的Tio：薄膜显示出颜色现象，随着镀膜次数的增加，薄膜显示出不同的颜色，薄膜的颜 色强烈地决定于薄膜的厚度，当Tioz薄膜的厚度大于l“m时，颜色变化不明显，但薄膜还 保持透明，所以。从这些结果可以推断薄膜的颜色是由于光的干涉引起的“]。 不同镀膜次数(或厚度)的Tiot薄膜在波长200～800nm范围的紫外一可见光透光率曲 线分析表明，一次镀膜玻璃的吸收边缘波长明显小于五次和十次镀膜玻璃的吸收边缘波长， 吸收边缘波长的漂移归因于薄膜中TiO：晶粒大小的差异。薄的TiO。薄膜经历了相对短的 热处理，含有相对小的TiO。晶粒，由于量子尺寸效应，TiO。的禁带变宽，因而吸收边缘波长 显示了“蓝移”。薄膜的干涉条纹随着镀膜次数的增加而增加。薄膜的透光率随着镀膜次数 的增加而下降。在镀膜次数相同时，随着聚乙二醇加入量的增加，多孔Tio：镀膜玻璃的透光 率逐渐下降。 C， Ti02凝胶的TG—DTA曲线分析表明，TG曲线可分为三个阶段，一是从室温到200 此阶段失重最大，失重率为71％左右，这是由于凝胶中吸附的水、乙醇等的脱附释放引起 的；二是从250 C到350C，失重率为6％左右，表现为有机物和有机高聚物的炭化分解，此 98J029) ·车课题获期北省自然科学基金赍助(No ·204· 时碳元素并未完全变成Coz而挥发，部分碳可能还存在于薄膜中，这从后面的XPS研究结 果也可以看出；三是从520C到700 C．失重率为15％左右，这是由薄膜中的残余碳进一步 氧化分解和化学结合水挥发引起的。趴DTA曲线可以看出，在低于】50C出现一个宽的吸 热峰和在270 c和320C出现两个相对小的放热峰，这分别对应于Ti0：凝胶的脱水脱醇和 有机物的炭化分解，在大约450(：开始出现一个明显的放热峰，在507．2C达到放热高峰．此 放热峰是由于TiO：凝胶从无定形向锐钛矿型转变引起的。 多孔TiOz纳米薄膜在不同温度经1 h热处理后的XRD谱分析表明，当热处理温度低 于450c时，TiO。纳米薄膜表现为非晶态，当热处理温度高于4