催化裂化汽油预碱洗地研究——M%2fN型固体碱代替苛性碱液.pdfVIP

催化裂化汽油预碱洗的研究——埘／N型固体碱代替苛性碱液 徐海朱根权项玉芝夏道宏苏贻勋 ／ (石油大学炼制系，东营257062) 关键词E矽汽油预碱洗固体碱 引 言 汽油预碱洗是汽油精制过程中的重要环节，目的是除去硫化氢等酸性杂质．防止它们进 入脱臭装置造成以下影响…：(1)脱臭后油品铜片试验腐蚀不合格；(2)降低脱臭催化剂寿 命；(3)增加脱臭装置负担。目前国内外普遍采用苛性碱水溶液进行预碱洗，但由此会产生 大量的含硫废碱液。含硫废碱液严重危害环境，且对其进行处理的过程复杂、费用昂贵，为 此，在环保要求日益严格的今天，必须设法最大限度地减少或消除废碱液的产生。 鉴于上述情况，本文提出用固体碱代替苛性碱滚．通过固定床方式对汽油进行预碱洗， 以避免含硫废碱液的产生。汽油固体碱预碱洗对固体碱的要求较为苛刻，一方面，要求固体 碱吸附硫化氢能力高，以避免汽油中的硫化氢进入脱臭装置被氯化为元素硫，导致精制油品 铜片腐蚀试验不合格：另一方面，要求固体碱吸附其他酸性物质及胶质能力强，防止它们过 多进入脱臭装置，污染脱臭催化剂，降低其寿命。前人所研制的固体碱虽种类繁多，但多用 做反应催化剂，不适台用来对汽油进行预碱洗。近来，UOP公司开发了一系列金属氧化物固 体碱，用来作为脱臭催化剂载体，然而这些固体碱吸附硫化氢的能力不高，仅为1．34％即】。 1实验概述 1．1 M啊固体碱的制备 固体碱的种类繁多．本文选择了负载同体碱进行探讨，之所以选择负载固体碱，是因为： 第～，可使用已有外型与尺寸的载体，省去固体碱成型的步骤：第二．可选择合适的载体， 提供固体碱所需的物理结构特性．如比表面、孔半径、机械强度、导热性等；第三．负载组 分仅仅分布在载体内、外表面上，利用率高，用量少，成本低。负载固体碱的制备方法较多， 其中浸渍法是一类简单易行而经济的方法。 实验中所使用的载体为多孔性物质N，活性组分是碱金属化台物M。制备过程如下：将 一定量的载体加到过量的M水溶液中，吸附一定时间(吸附达到平衡)-滤去过剩溶液，烘 干(10032)至质量不发生变化，得到固体碱成品。载体负载前后的质量变化作为固体碱负载 M的量，大小以100窟载体吸附活性组分的g数来表示- 1．2周体碱吸附硫化氢能力测试 用锥形瓶试验对固体碱吸附硫化氢能力进行测定，方法如下：取2g固体碱于具塞锥形 ml含硫化氢石油醚(90。120C)，微量的甲醇作为质子传递介质，隔绝空气搅 瓶中，加入30 拌10m试，用酸性硫酸镉检验石油醚中是否还存在硫化氢，若无硫化氢则将石油醚倒出后再 加30ml含硫化氢石油醚．依次重复下去．直至硫酸镉试验显示存在硫化氢。累加石油醚用 量，根据石油醚中硫化氢浓度计算2 g固体碱吸附的硫化氢 g固体碱吸附硫化氧的量，以100 克数表示固体碱吸附硫化氢能力。 1．3 汽油固体碱预碱洗试验 在实验室采用图l装置对预碱洗前汽油进行固体碱预碱洗一脱臭．雷2装置对苛性碱液 预碱洗后汽油进行脱臭。塔l装填M／N型负载固体罐．塔2、塔3装填脱臭催化剂，固体碱 和脱臭催化剂装填量相同。装置运转条件：空速4h-1，活化荆在汽油中浓度为10ppm，通入 的空气量比氧化硫醇需要韵理论量多I～2倍，每隔两个小对取脱臭油傲博士试验，当脱臭油 不能通过博士试验时．认为脱臭催化荆失活，停止试验．另外，测定固体碱预碱洗前后汽油 5ll 的酸度(GB258-77)、实际胶质含量(GBS09．88)。 图1汽油固体碱预碱洗、无碱液脱臭流程 图2 汽油无碱液脱臭流程 2结果与讨论 2．1浸渍液浓度对固体碱负载M量的影响 影响漫浈效果的因素主要是浸渍液的性质、载体特性、漫渍时问及浸渍液浓度。浸渍液 与载体己确定，N对M的吸附在较短时间内即可达到平衡，故本文只对浸渍液浓度进行了考 察。 将载体在不同浓度M溶液中较长时间浸泡，使吸附达到平衡，对浸渍渡浓度进行考察。 从表l和图3可见，浸渍液浓度为30％时，载体对M的吸附达到饱和，到达饱和吸附之前， 负载量髓浸渍浓度的增加而逐渐增加，过了饱和吸附以后，负载量恒定，不随浓度的增加而 变化。 表l浸渍液浓度对固体